半导体中的电子状态.doc

半导体物理教案－1 PAGE PAGE 4 第一章 半导体中的电子状态 半导体的独特物理性质，决定于其中的电子，而电子的状态与运动则与原子的结合方式和排列规则有关。为了研究和利用半导体的这些物理性质，本章将简要介绍半导体单晶材料的电子状态及其运动规律。 研究固态晶体中电子状态的能带理论，已在固体物理学中比较完整地介绍过，本章仅作简要回顾，着重介绍几种重要半导体材料的能带结构。 §1.1半导体的晶格结构和结合性质 从固体物理学中已经知道，固态晶体具有多种结晶形态，分属7大晶系14种类型。结晶半导体大多数属于立方（cubic）晶系和六方（Hexagon）晶系，且都是四面体（tetradron）结构，只有少数半导体具有其他结构。固体中原子的结合，归结为5种方式。半导体中原子的结合以共价键为基础，化合物半导体包含有程度不等的离子键成分。 元素的电负性与原子的结合性质 从固体物理学中已经了解到：由于金属元素的原子对其价电子的束缚能力很弱，当金属原子与金属原子凝聚在一起时，所有原子全部电离而公有全部自由了的价电子，靠这些公有电子形成的电子云的束缚而结合在一起；而当金属原子与很容易接受一个外来电子的卤族元素原子凝聚在一起时，金属原子电离出来的电子则一对一地被卤族原子所接收，从而分别成为正负离子，靠离子键结合在一起。IV族元素的原子既不易失去其价电子也不易接受外来电子，当同种IV族元素的原子凝聚在一起时，相邻原子靠其公有价电子而结合在一起。分子晶体的组成原子因其外层电子数为8，是一种具有球对称性的稳定封闭壳层结构，当这些原子凝聚在一起时，其价电子的分布不会有什么变化。由此可见，原子以何种方式结合成固体，完全决定于其得到或失去电子的能力。 用电负性（electronegativity）来描述原子的这一能力。 电负性的定义 原子吸引其在化学键中与另一原子之公有电子偶的能力，其值为原子的电离能与电子亲和能之和。电离能指原子初次电离所需要的能量，亲和能则指中性原子获得一个电子所释放的能量。 一些元素的电负性及其变化规律 一些元素的电负性 (Pauling尺度) Li 1.00 Be 1.50 B 2.00 C 2.50 N 3.00 O 3.50 F 4.00 Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.1 S 2.5 Cl 3.0 Cu 1.9 Zn 1.6 Ga 1.6 Ge 1.8 As 2.0 Se 2.4 Br 2.8 Ag 1.9 Cd 1.7 In 1.7 Sn 1.8 Sb 1.9 Te 2.1 I 2.5 Au 2.4 Hg 1.9 Tl 1.8 Pb 1.8 Bi 1.9 Phillips尺度 (考虑了价电子屏蔽) Li 1.00 Be 1.50 B 2.00 C 2.50 N 3.00 O 3.50 F 4.00 Na 0.72 Mg 0.95 Al 1.18 Si 1.41 P 1.64 S 1.87 Cl 2.1 Cu 0.79 Zn 0.91 Ga 1.13 Ge 1.35 As 1.57 Se 1.79 Br 2.01 Ag 0.57 Cd 0.83 In 0.99 Sn 1.15 Sb 1.31 Te 1.47 I 1.63 Au 0.64 Hg 0.79 Tl 0.94 Pb 1.09 Bi 1.24 电负性变化的一般规律：价电子数相同的原子，电子壳层越多，电负性越小；电子壳层数相同的原子，价电子数越多，负电性越强。 电负性决定原子的结合性质 就相同元素原子的结合而言，电负性小者倾向于金属键结合，电负性大者倾向于共价键结合（其中共价键数目较少者还须依靠范德瓦尔斯力实现三维的结合）（共价键数目的8－N法则） 就化合物的结合而言，电负性差别较大的两种元素倾向于离子键结合；电负性差别不大的两种元素倾向于共价键结合，但公有电子向电负性较强的一边倾斜，因而具有一定的离子性，亦称混合键。构成混合键的两种元素的电负性差别越大，其离子性越强。 二、共价结合与正四面体结构 共价键的数目（配位数） 元素型共价键晶体每个原子的共价键数目遵从8－N法则；化合物型共价键晶体每个原子的共价键数目等于其平均价电子数。二元III-V族和二元II-VI族化合物的平均价电子数都是4，因而与IV族元素型共价键晶体一样，都是4个共价键，即每个原子都只有4个最近邻原子，即4配位。 正四面体结构是原子的四配位密排方式（Tetrahedron） 这种结构的特点是：每个原子都与其四个最近邻原子构成一个正四面体，参考原子位于正四面体的中心，近邻原子位于正