物理有机化学第7章分子骨架的重排反应.pptVIP

第7章 分子骨架的重排反应 Skeletal-Rearrangement Reaction 重排反应的分类 按照分子内或分子间进行分为： 分子内重排——发生重排的原子或原 子团始终没有脱离原来的分子 分子间重排——迁移的原子或原子团在没有重排到新的位置前，就完全与原来的分子脱离 以上两种历程可以通过不同底物的交叉实验得以判别 按照所经历的活泼中间体或历程分类： 经过正离子重排 经过负离子重排 经过卡宾Carbene 、氮宾Nitrene重排 周环重排反应——Pericyclic 自由基重排——Radical 按元素分类： 从碳原子到另一碳原子（C C） 从碳原子到氮原子 （C N） 从氮原子到碳原子 （N C） 从碳原子到氧原子 （C O） 从氧原子到碳原子 （O C） 其它杂原子与碳原子间重排 1、经过正离子重排 实例分析： 实例分析： 实例分析： (1) 瓦格奈尔-梅尔外英（Wagner-Meerwein）重排 碳正离子重排及Wangner-Meerwein重排也可发生在生物体，例如羊毛甾醇（Lanosterol）的生化合成。就是由一个直链化合物经连续的碳正离子重排，关环而成的。 (2) 片呐醇（Pinacol）重排——分子内C→C