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第十三章 含氮有机化合物 一、 教学目的和要求 1 ．掌握芳香族硝基化合物的制法，性质 2 ．掌握胺的分类、命名和制法 3 ．熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序 4 ．掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机合成中的应用。 5 ．掌握重氮盐的反应和偶联反应在有机合成中的应用 6 ．了解季铵盐、季铵碱的性质和应用，初步了解偶氮染料 7 ．学习、掌握重要的分子重排反应 二、 教学重点 1. 胺的化学性质和主要制备 2. 芳香族重氮盐、烯胺在合成中的应用； 三、 教学难点 1. Hoffmann 彻底甲基化反应 2. 常见的分子重排反应及在有机合成中的应用 四、 教学方法 课堂讲授，配合课堂讨论和课后练习。 五、 教学内容 分子中含有 C-N 键的有机化合物称为含氮有机化合物。含氮有机化合物种类 很多，本章简单讨论硝基化合物，重点讨论胺、重氮盐和分子重排反应。 §13-1 硝基化合物 硝基化合物一般写为R-NO2 ，Ar-NO2 ，不能写成R-ONO （R-ONO表示硝酸 酯）。 ·168 · （一）分类、命名、结构 1．分类 （1） 据烃基不同可分为：脂肪族硝基化合物R—NO2和芳香族硝基化合物 ArNO2 （2 ）据硝基的数目可分为：一硝基化合物和多硝基化合物。 （3 ） 据 C 原子不同可分为：可分为伯、仲、叔硝基化合物。 2 ．命名 （与卤代烃相似） 3 ．硝基的结构 O 一般表示为 N （由一个N=O 和一个 N→O 配位键组成） O 物理测试表明，两个N—O键键长相等，这说明硝基为一P-π共轭体系（N 原子是以sp2杂化成键的，其结构表示如下： O O O R N R N R N O O O O O - + + R N R N O - O 异构现象 Ar(R)—NO2 Ar(R)—ONO 硝基化合物 亚硝酸酯 N 和 C 相连 C 和 O 相连 化学性质不同 不水解 水解生成醇和亚硝酸 （二）硝基化合物的性质 1. 物理性质 （1）硝基是一个强极性基，硝基化合物的偶极矩较大。 （2 ）沸点比相应的卤代烃高。 （3 ）多硝基化合物具有爆炸性。 （4 ）液体硝基化合物是良好的有机溶剂。 ·169 · （5 ）有毒。 （6 ）比重大于 1。 2 ．脂肪族硝基化合物的化学性质 （1）还原 硝基化合物可在酸性还原系统中（Fe 、Zn 、Sn 和盐酸）或催化氢化为胺。 （2 ）酸性 硝基为强吸电子基，能活泼 α- H，所以有 α- H 的硝基化合物能产生