高分子IR特点及制样.pptVIP

前言 红外光谱分析工作者和科研人员常常遇到的问题 是否能采用红外光谱进行分析－原理 怎样得到一张高质量的谱图－参数与制样 怎样分析结果－对方法和样品的了解 分析结果与预想不同的可能原因 分析结果正确，预想不符合实际； 分析方法（包括制样方法）有问题，导致分析结果有偏差。如何判别？ 解决方法 不仅需要掌握FT－IR的分析方法外，还必须了解分析对象－样品的特点，才能得到满意的结果。 1 高分子材料的FT-IR分析基础知识1.1 FT-IR基础知识回顾 FT-IR研究分子振动和转动能级跃迁（无损） 双原子分子的振动频率： 产生红外吸收的条件： 符合吸收光谱公式； 分子中原子间振动时，伴随偶极矩的变化（红外活性）； 振动频率中所测定的范围内，若有振动简并，则谱带数减少。 谱图表示方法： 横坐标一般用波数表示，也可以用波长（微米）来表示；纵坐标可以用透射率T％或吸光度A来表示，二者的关系为： 不同横坐标谱图比较 1.2 FT-IR操作参数对谱图质量的影响 主要的操作参数： 扫描次数－改善信噪比 动镜移动速度 分辨率 1.2.1 动镜移动速度 速度降低，扫描速度减慢，检测器接收能量增加；反之，扫描速度增加，检测器接收能量减小。当测量信号小时（包括使用某些附件时）应降低动镜移动速度；而在需要快速测量时，提高速度。 1.2.2 分辨率 分辨率提高可改善峰形，但达到一定数值后，再提高峰形变化不大，但噪音增加，扫描速度降低，对操作环境要求更高。因此应选择适合的值。 不同分辨率的聚苯乙烯(PS)谱图 1.2.3 谱图数据处理的影响 平滑处理：实际是降低了分辨率，会影响峰位和峰强，在定量分析时需特别注意。 1.2.4 其他影响谱图质量的因素 样品量的控制。 1.3.2 聚合物的聚集态结构分子之间如何排列，决定材料的使用性能。 聚合物的物理状态 取决于分子运动形式： 物理状态 玻璃态 → 橡胶态 → 粘流态 温度 低 → 高 分子运动 基本停止 2为主 1为主 1指分子线团运动 2指分子链段运动 取向 在外力作用下分子链沿作用力方向排列，产生局部有序和各向异性，但不一定产生结晶。链段取向在高弹态即可完成；而整个分子的取向则需在粘流态才能完成。 取向是热力学不稳定状态，要有外力才能发生，一旦外力撤去，就会自发解取向。因此要“冻结”才能保持。 1.3.3 高分子材料的研究内容? 结构性能关系 不同材料具有不同的性能； 同种材料具有不同性能，如聚氨酯； 材料的性能不仅和其组成有关，更重要的是和其结构有关。 基本性能和加工性能与使用性能之间有时是不一致的。 高分子材料的剖析 1.3.4 谱图特点 高分子材料的谱图与一般有机物的谱图类似。但高分子材料因其特殊的高次结构，还具有一些独特的聚合物型谱带。 1.4 高分子材料的制样方法 一般固体制样技术均可适用，但针对聚合物的特点，在实际操作时稍作改进，例如： 热塑性树脂：溶解流延成膜、热压成膜或溶解涂片； 热固性树脂：如固化环氧树脂、酚醛树脂等，可采用洁净的小钢锉，锉取样品的粉末，然后再用KBr压片。 轻度交联的聚合物：在溶剂中不溶解只溶胀的样品，可以在溶胀(含有溶剂)的情况下与KBr研磨，然后，再烘干溶剂并研磨压片。 纤维样品：如果单丝直径在10微米以下，可用单丝排列整齐（或剪碎）后，用KBr压片，测定透射光谱，若直径太大或不是单丝，只能整齐的缠绕在薄铝片上，或压扁后用ATR测定。 制样方法选择不当影响谱图质量。下图为PMMA不同制样方法的谱图： PMMA氯仿溶液与氯仿的差谱 本底有误，影响谱图的准确性下图是不纯的KBr谱图。 KBr压片 KBr磨细后，由于晶体解理面被破坏，易吸潮，因此应随磨随用。 同时压片时溶在KBr片中的气体，在减压后逐渐膨胀，使KBr片逐渐不透明，一般情况不影响测定。 水份的影响 影响高波数端羟基的测定，在谱图中可观察到水蒸气峰。 1.4.1 衰减全反射（ ATR ）附件 适用范围：一般橡胶，纤维、纸等或需要测定表面、及界面分析的样品。依据不同的分析要求可选用不同的附件及晶体。 ATR的测量原理 ATR校正：由于存在频率歧视效应需校正。 用不同ATR晶体测定得到的谱图 ATR谱图与一般吸收谱图的差异 ATR测定的是表面，而一般的透射方法可测定整体，在谱图中可观察到未反应的单体。 PAN/ PVA复合膜不同入射角的ATR谱图 在测定含碳黑碳纳米管等黑色的样品时，应注意减少样品量； 用OMNI采样器时，注意样品的不均匀性。 OMNI