有机化学第三版高鸿宾chapt3.pptVIP

(4)氧化反应 氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。(甲)高锰酸钾的氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液, 在较低温度下与烯烃或其衍生物反应, 生成 顺式-?-二醇。非端位炔烃在较温和条件下氧化时生成 ?-二酮。 强烈条件下(如加热或在酸性条件下), 烯烃被氧化成酮或羧酸。非端位炔烃生成羧酸(盐), 端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。 过氧化物效应的机理： 链引发： 链增长： 链终止： (丙) 与硫酸的加成 硫酸氢乙酯 硫酸二乙酯 不对称稀烃与硫酸加成，也符合Markovnikov规则。 制备醇 (丁) 与次卤酸的加成 不对称稀烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合Markovnikov规则。 β- 氯乙醇 (戊) 与水的加成 烯醇式(不稳定) 酮式(稳定) 炔烃水合 烯烃水合 (己) 硼氢化反应 由末端炔制醛： 防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成 (3) 亲核加成及其机理 炔烃易进行亲核加成 机理： 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 用途：推测原烯烃的结构。 （乙）臭氧化 烯烃: 得到臭氧化物，在还原剂的存在下直接用水分解，生成醛和/或酮。 炔烃: 亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成 ?-二酮和过氧化氢，