核磁共振法测定有机物结构.doc

PAGE 6 - 实验编号 CA393011 实 验 指 导 书 实验项目： 核磁共振法测定有机物结构 所属课程: 实验化学3-2 课程代码: CA393 面向专业: 化学 学院(系): 化学化工学院 实 验 室: 基础化学实验中心 代号: 11101 2007 年 2 月 18 日 实验目的 1、了解用核磁共振法测定互变异构现象的原理 2、了解和熟悉核磁共振仪的使用方法 3、练习寻找典型氢原子的化学位移 4、利用核磁共振波谱法测出互变异构体的相对含量　　 实验内容 1 供试样品溶液的配置 　2 NMR测定 　3 NMR谱图处理 　4 解析NMR谱图 　5 得出乙酰丙酮在不同极性溶剂中两种互变异构体的相对含量 实验示意图 1 实验用主要仪器设备、消耗品 仪器设备名称 规格 消耗品名称 规格 　60FTNMR核磁共振波谱仪 乙酰丙酮 　Φ5mm样品管 　容量瓶若干 　滴管若干 实验原理及原始计算数据、所应用的公式 β－二酮比单酮易于烯醇化（形成内氢键的环状结构）一定条件下，酮式与烯醇式以互变异构的形式共同存在，达到动态平衡。 酮式 烯醇式 因为酮式与烯醇式分子中各类质子的化学环境各不相同，有不同的化学位移，所以利用核磁共振波谱法（NMR）在非分离状态下对具有不同的化学位移氢的异构体（即活性亚甲基与烯醇式结构上的质子）进行测定和研究，从而很方便的得出各种产物在平衡混合物中的含量，并通过类比法大致推断外界条件（温度、溶剂的极性等）对平衡混合物组分的影响，而一般化学方法无法测定该平衡体系中各物质的相对含量。 本实验通过选取2,4-戊二酮（乙酰丙酮）这种典型的β－二羰基化合物，采用核磁共振波普法，对两种互变异构体含量的分析来研究互变异构平衡。 这两种质子的化学位移δ值在5.5（烯醇式）和3.7（酮式）左右，同时又是单峰互不重叠，可以选作定量用峰。根据两种质子吸收峰的积分值可以得到烯醇式异构体的质量分数计算公式： ω烯醇=A烯醇/（A烯醇+A酮/2）?100% 式中A烯醇是烯醇式氢的峰面积，A酮是酮式亚甲基氢的峰面积。 一般而言，在极性溶剂之中，分子间氢健易于形成，酮式异构体比较稳定；在非极性溶剂中，易于形成分子内氢健，烯醇式异构体比较稳定。 实验数据记录 ω烯醇=A烯醇/（A烯醇+A酮/2）?100% 式中A烯醇是烯醇式氢的峰面积，A酮是酮式亚甲基氢的峰面积。 实验结果计算及曲线 对实验结果和实验中某些现象的分析讨论 一 解析谱图 1 在这个互变异构平衡中，两个烯醇式之间由于快速互变机制，使C1与C5上的－CH3氢成为等同的，故只出一组峰。同样的原因，使峰变宽，呈胖单峰；烯醇分子内氢健以及共轭体系的形成，对1、5氢去屏蔽影响减弱，故峰出现在高场。2 酮式1、5氢（－CH3），与之毗邻的只是普通的孤立羰基，因而在略低于烯醇－CH3的出现锐单峰。 3 －CH2-同时受到两个羰基的影响，向低场移动，化学位移位为3.7处出峰。 4 ＝CH-由于是直接与双健相连，去屏蔽效应强于饱和碳的氢，其化学位移为5.5处出峰。 5 烯醇上与O相连的氢，由于内氢健使它游离于2，4－二羰基的氧原子间，基本与裸质子相近，信号大幅度向低场移动，化学位移为15.3处出峰。 二 计算结果讨论 由计算结果可知，在非极性溶剂（四氯化碳）中，烯醇式能更稳定的存在（W烯醇为92.6％81.3％）；在极性溶剂中不利于烯醇式的稳定存在（W烯醇78.1%81.3%）。这主要是由于在极性溶剂中，分子间氢健易于形成，酮式结构相对比较稳定；而在非极性溶剂中，易于形成分子内氢健，烯醇式能够稳定存在。 实验精确度 % 尚待解决的问题 对学生的要求 1. 文献调研 2. 对目标对象样品的背景知识了解 TMS的沸点为22.0℃，极易挥发，因此在打开TMS后，应尽快将TMS加入到所配待测样品溶液中。 3 样品管的准备：浓硝酸浸泡 水洗 蒸馏水洗 无水丙酮洗 烘干（120℃，1h）。 参考文献 《实验化学》（上、下） 备注 实验设计者： 孟庆华 首开实验时间：2007.2 编写人：孟庆华 编写时间：2007.2