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钻湿法冶金行业废水处理分析 随着中国经济的发展，近年来中国的钻工业也有较快 的发展。XX年中国市场钻供应量约为万吨，同比增加％,约 占世界钻产量的一半以上。钻产品消费主要集中在电动汽 车和电子产品中的电池制品，传统的硬质合金和耐高温合 金的相对比重有所下降。我国的钻资源主要来源是非洲的 水钻矿、湿法中间品和合金等，随着行业的竞争加剧，中 国前十大钻企业产量在总产量中的比例已从XX年的%提高 至XX年的％,企业集中度进一步提高［1］。同时不少钻生产 企业产品向下游延伸，做到钻酸锂的前驱体和三元前驱 体，甚至做到电池正极材料。因此钻企业的生产废水不仅 有前面湿法冶金生产过程的废水还要包括合成前驱体的废 水。随着废水处理技术进步、环保观念提升和资源综合利 用技术水平的发展，钻行业的废水处理技术也得到了相应 的发展，从最初的各种废水混合后再处理发展到根据废水 的特点分类处理并充分回收废水中的各种资源。我国的钻 湿法冶金生产的所用钻原料基本来源于国外的水钻矿、钻 湿法中间品、钻白合金和红合金等，每个企业利用这些原 料的湿法冶金工艺和产品方案虽然不尽相同，但原则工艺 流程基本相似。 P204萃取除杂的反萃液是钻湿法冶金各种金属杂质最 集中的地方，主要含猛、铜、锌、钙、铝等。如何处理并 利用好其有价金属是钻生产企业面临的共同难题。最初都 采用沉淀法，把废水中的金属全部沉淀，废渣堆放，废水 达标排放；目前已有企业采用资源综合利用的方式处理这 部分废水，处理工艺是将反萃液中铜形成硫化物沉淀，猛 生产三元电池材料用的高纯硫酸猛［2］,锌生产成锌产品。 P 204反萃液中的各种有价金属基本得到回收利用。萃猛余 液的废水经过化学沉猛，猛形成猛渣，再经过浸出后的猛 液返回到P204反萃液中再利用，沉猛后液完全达到《铜、 钻、鎳工业污染源排放标准GB25467-XX》中规定的指标。 有些钻原料中锌含量高，导致P204反萃液中含锌高。处理 此种P20 4反萃液工艺在硫化沉淀时仅沉淀铜、钻，在富集 猛工序前增加萃锌工序，此工序中的锌反萃后液可蒸发结 晶制成硫酸锌，或电积生产阴极锌。 P507萃钻余液的主要成份为可溶性的钠盐和少量的鎳、 钻、镁等。因为各企业所用的钻原料成分不同，萃取剂皂 化用碱的种类不同，以及洗涤用的酸不同，使P507萃余液 的成份差别较大。处理工艺主要有沉淀法［3］和树脂法。沉 淀法可采用石灰乳沉淀、氢氧化钠沉淀和硫化钠沉淀等； 树脂法可将大部分的重金属用树脂吸附后再用沉淀法处理。 制钠皂的P50 7萃余液处理工艺有机相用液碱制钠皂的 P5 07萃余液，该废水的处理首先要除去鎳、钻等金属杂质, 然后再降低C0D等。在这种废水中，钠离子是主要的阳离 子，此外还有少量的镁、鎳、钻等离子，当采用氢氧化钠 沉淀谋钻时，大量的镁也共同沉淀，导致渣量较大，渣中 鎳钻含量低；而且沉淀后液中的银、钻含量难以达到《铜、 钻、鎳工业污染源排放标准GB25467-XX》标准规定的指标。 该方法的优点是处理过程简单，操作方便等。但这种方法 产出的是一种含氯化钠和硫酸钠的混合高盐废水，脱盐难 度较大，产出的混合盐难以利用。 制饮皂的P507萃余液处理工艺处理这种P507萃余液要 求在流程中不带入氯离子，为纯硫酸体系。其处理工艺可 先用沉淀法除重金属、用磷酸盐法除镁，处理后溶液成份 是硫酸鞍，硫酸鞍溶液蒸发结晶，冷凝水返回钻生产系统, 结晶产品为硫酸鞍。这个工艺可使P507萃余液基本达到零 排放，是一种比较彻底的解决方案。但目前能耗和成本还 比较高，很多企业也正在探索降低能耗和成本的方法，使 该工艺不断的完善。 P20 4洗铁废酸是P204萃取除杂工序的洗铁段产生的 含残酸高、铁高的废酸，其典型化学成份为：HC14?/L、 Fe3?10g/L o其处理方法主要有：直接返回浸出段做为补 加酸；釆用萃取法除铁或树脂法除铁后再用于配制洗铁酸 或配置P2 04洗液、反萃液等。P507洗铁废酸与P 204洗铁 废酸的处理方法基本相同。 目前合成四氧化三钻的生产工艺主要有两大类，一是 用氯化钻溶液与碳鞍反应生产碳酸钻，碳酸钻再经过高温 锻烧得到四氧化三钻；二是氯化钻溶液与氢氧化钠反应生 产轻基钻，再经过低温锻烧得到四氧化三钻。这两种生产 工艺产出的废水主要成份分别为氯化镀和氯化钠，处理这两 类废水的工艺基本相似，都是先将废水中的钻沉淀，然后 再蒸发结晶。由于采用蒸发设备不同，使蒸发成本有很大 差异，目前采用的设备有两类：多效蒸发和MVR蒸发。多 效蒸发主要是利用蒸发的二次蒸汽再加热溶液，使蒸汽的 热量得到较充分利用，但最末段蒸发的二次蒸汽的余热得 不到利用。MVR蒸发技术的应用大大降低了蒸发的成本，其 基本原理是利用高效能的蒸汽压缩机将蒸发产生的二次蒸 汽再压缩，将电能转换为机