第十五章元素有机化合物.ppt

目的与要求 讨论锂、硼、硅及过渡元素的有机化合物； 结合前面已学过的有关镁、磷、硫等元素有机化合物的知识，使我们对元素有机化学有一个初步的认识。 ②硼化合物可作为Lewis酸与碱性配体配位。 sp2杂化 sp3杂化 形成四配位硼酸盐型化合物M+BX4-。 ③能自行缔合，形成二聚体或多聚体，但硼化合物的缔合能力比同族的铝化合物要弱得多，只有含B—H键的硼化合物才能缔合。 二硼烷分子中含有两个二电子三中心键。 ２ 有机硼化合物的制法 (1) 硼氢化反应 (2) 无机硼化合物与金属有机试剂的反应 9-BBN ３ 烃基硼烷在有机合成上的应用 (1) 硼氢化-氧化反应 三烃基硼烷被碱性过氧化氢氧化成伯醇的反应机理： 高级烷基硼烷加热到160℃以上时，硼原子会移到位阻最小的碳原子上。 (2) 烷基化反应 １ 硅的电子构型和成键特征 C：1s22s22p2 Si：1s22s22p63s23p23d0 以sp3杂化轨道与其他原子化合，形成四面体型化合物； 3d轨道参与加成键。 sp3d杂化： [RSiCl4]- sp3d2杂化： [SiF6]2- [SiF5]- 形成d—pπ键： 三甲硅基胺N(SiH3)3分子为平面三角形，这一事实可用Si与N之间形成了d—pπ键来解释。 在N(SiH3)3分子中，N是以sp2杂化轨道与三个Si形成三个σ键，余下带有一对孤电子的p轨道与分子的平面垂直。 硅烷类是指符合通式：SinH2n+2 (1) 硅烷类及其衍生物 硅原子上的氢被有机基团取代后，稳定性增加。 ２ 有机硅化合物的类型 热稳定性差。 比较重要的硅烷衍生物是卤硅烷和烃基卤硅烷。 SiCl4 四氯化硅 CH3SiCl3 甲基三氯硅烷 (C6H5)2SiCl2 二苯基二氯硅烷 (2) 硅氧烷类和硅醇类 硅氧烷类是含有SiOSi键的化合物。 六甲基二硅氧烷 硅醇类是硅原子上带有羟基的有机硅化合物。 (CH3)2(C6H5)SiOH 二甲基苯基硅醇 (C6H5)Si(OH)3 苯基硅三醇 (3) 硅酸酯类 硅酸酯Si(OR)4可看作正硅酸Si(OH)4的酯，烃基硅酸酯也叫烃基烷氧基硅烷。 (CH3)3SiOCH3 三甲基甲氧基硅烷 C6H5Si(OC2H5)3 苯基三乙氧基硅烷 另外，还有硅硫烷类、硅氮烷类、杂硅氧烷类等有机硅化合物及硅-金属化合物等。 * * 有机化学 主讲教师 霍文兰 教 材 曾昭琼 主编 Chapter 15 Elementary Organic Compounds 教学重点和难点 重点 1.讨论锂、硼、硅及过渡元素的有机化合物。 2.结合前面已学过的有关镁、磷、硫等元素有 机化合物的知识，使我们对元素有机化学有 一个初步的认识。 难点 过渡金属π络合物 本章提纲 第一节 元素有机化合物的的含义及分类 第二节 元素有机化合物的制法 第三节 有机锂化合物 第四节 有机硼化合物 第五节 有机硅化合物 第六节 过渡元素π化合物 １ 元素有机化合物的涵义 (CH3)3B 含有氢、氧、氮、硫、氯、溴、碘以外的其他元素-碳键的有机化合物。 C2H5MgBr (C6H5)3SiCl 三甲基硼烷 溴化乙基镁 三苯基氯硅烷 乙基膦酸二甲酯 Ti(OC2H5)4 钛酸乙酯 不是元素有机化合物。 ２ 元素有机化合物的价键类型 主要形成离子型化合物， 主要形成?络合物， 主要形成?键化合物， * 可形成桥键化合物。 (1) 非金属元素 硼、硅、磷、砷、硒、碲、氟，与碳原子以σ型共价键相连。 键的极性，可以根据元素电负性作粗略估计。 C—F键，极性极性很强； 其余几种非金属元素-碳键的极性不强。 (2) 金属元素 非过渡金属元素： 第一、二主族的钠、钾、铷、铯和钙、锶、钡常生成离子键型金属有机化合物。 其余非过渡金属元素一般生成共价键型金属有机化合物。 (C2H5)2Mg (C5H5)-Mg+ 二乙基镁，共价键型 二环戊二烯基镁，离子键型 过渡金属元素： 与有机基团(烃基、酰基)形成 σ型金属-碳共价键； 与不饱和的有机基团或分子形成非经典的多原子π型键。 三氯乙烯合铂(II)酸钾 环戊二烯基三羰基铁 ３ 元素有机化合物的分类 (1) 离子型化合物 第一、二主族的烃基化合物，通式为RM、R2M。 一般不溶于烃类溶剂，其溶液可以导电，遇水发生剧烈水解。 由不稳定的碳负离子所形成的化合物反应活性高。 比较稳定： (C6H5)3C-Na+ (C5H5-)2Ca2+ 三苯甲基钠 环戊二