耐火材料工艺学-第六章-含碳耐火材料.pptVIP

材料科学与工程学院 致密MgO层的形成，使制品内部产生很高的压力，这样能降低碳热还原反应的速度，使镁碳砖在高温下趋于稳定。但对于这种致密 MgO层的作用一直有两种不同的观点：一种认为，致密层的形成会阻止熔渣的渗透，从而有利于制品抗侵蚀性能；另一种观点认为：由于镁碳系和碳热还原反应，破坏了结构，因而对制品的使用性能不利。 实际上不同的条件下可能会得出不一样的结论。 6.2 不含抗氧化剂的碳复合耐火材料 　　由于不含抗氧化剂的碳复合耐火材料被氧气时，边界不均匀，难于测定其厚度，所以采用失碳率来衡量其抗氧化性。 原理与方法： 将试样首先进行碳化，测定残存碳含量，称量碳化 后的质量（M1），然后置于炉内，在氧化气氛下 按规定的加热速度（同上）加热至试验温度（1200 ℃），并在该温度下保持一定时间，冷却至窒温后, 称量氧化后质量（M2），利用所得数据，计算其 失碳率。 (a)　碳化　　将装好试样的碳化盒置于炉内，使热电偶端点距盒壁约10mm，以8~10 ℃/min速率升温至1000 ℃ ±10 ℃，保持5h,然后碳化盒随炉冷却至100 ℃取出试样。 (b) 测定残存碳含量　　将一块碳化后的试样，取其一半，用振动研磨机磨至粒度小于0.125mm，取约5g(m)粉末试样，放入已恒定的坩埚中，称量（m1）,将坩埚置于炉中，从低温开始升温至1000 ℃ ±10 0℃，保温2h，冷却至窒温后，称量（m2）。 　　 残存碳含量 C(%)=(m1-m2)/m ×100% m1—灼烧前试样与坩埚的质量; m2—灼烧后试样与坩埚的质量; m—试样质量（m=m1-W坩埚） (c ) 失碳率计算：　 　　　　　　　 CL—失碳率; M1—试样碳化后的质量; M2—试样氧化后的质量; C—试样的残存碳含量。 　 7、抗氧化剂的选择原则及其热力学和动力学机理 7.1 　选择抗氧化剂的原则： 　（1）根据热力学数据及使用条件判断可能存在的凝聚相及各气相蒸汽压的大小； 　（2）比较各凝聚相与氧亲和能力的大小，与CO反应的可能性； 　（3）分析各种反应对砖显微结构的影响。 7.2 抗氧化剂的热力学及动力学机理 　　从热力学观点分析：在工作温度下，添加剂或添加剂与碳反应的生成物与氧的亲和力比碳与氧的亲和力大，优先于碳被氧化从而起到保护碳的作用； 　　从动力学观点分析：添加剂与氧气、一氧化碳反应的化合物改变了碳复合耐火材料的显微结构，如增加了致密度、堵塞了气孔，阻碍氧及反应产物的扩散。 7、抗氧化剂的选择原则及其热力学和动力学机理 7.1 　选择抗氧化剂的原则： 　（1）根据热力学数据及使用条件判断可能存在的凝聚相及各气相蒸汽压的大小； 　（2）比较各凝聚相与氧亲和能力的大小，与CO反应的可能性； 　（3）分析各种反应对砖显微结构的影响。 7.2 抗氧化剂的热力学及动力学机理 　　从热力学观点分析： 在工作温度下，添加剂或添 加剂与碳反应的生成物与氧的亲和力比碳与 氧的亲和力大，优先于碳被氧化从而起到保 护碳的作用； 　　从动力学观点分析：添加剂与氧气、一氧化碳反 应的化合物改变了碳复合耐火材料的显微结 构，如增加了致密度、堵塞了气孔，阻碍氧 及反应产物的扩散。 1、什么叫碳复合耐火材料？ 2、碳复合耐火材料按显微结构分为哪两类，各有何特点？典型制品。 3、C－O反应的主要影响因素是什么？ 4、碳与耐火氧化物之间的反应对碳复合材料显微结构有何影响？ 5、会利用ΔG°-T图解释为什么没有SiO2-C和Cr2O3－C复合材料？ 思考题 　　 6、已知：2000K时， 试回答反应MgO(s)+C(gr) = Mg(g)+CO(g)在2000K时的下列问题 　　1.求反应的标准自由能变化ΔG?； 　　2.求反应的平衡常数lgKp； 　　3.求使MgO(s)与C(gr)不反应时的PMg(g)和Pco(g)的关系； 　　4.求当Pco=1atm时，生成致密MgO保护层时最低的Po2=？ § 6.2 MgO-C质耐火材料 镁碳质耐火材料是由烧结镁砂或电熔镁砂和碳素材料为原料，添加非氧化物添加剂，用碳质结合剂制成的不烧耐火材料。 一、MgO-C质耐火材料的性能