无机与分析化学第三章化学反应的速率和限度.pptVIP

* 第三章 化学反应的速率和限度 教学要点： 1．了解有关化学反应速率的概念以及反应速率理论。 2．理解浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响，掌 握质量作用定律、阿仑尼乌斯公式及其应用。 3．掌握标准平衡常数的表示方法及化学平衡的有关计算。 4. 掌握化学反应等温方程式及其应用。 5．了解浓度、温度、压力对化学平衡的影响。 §3-1 化学反应速率 一、化学反应速率的表示方法 反应速率是指给定条件下反应物通过化学反应转化为产物的速率，常用单位时间内反应物浓度的减少或者产物浓度的增加来表示。 浓度常用mol.L-1，时间常用s，min，h。 反应速率分为平均速率和瞬时速率两种表示方法。 1. 平均 速率 例如 反应 2NO2(g) →2NO(g)+O2(g)在一定时间内反应物及产物浓度的变化实验数据如下（300 ℃ ） Time Period (s) 4.2×10-5 2.8×10-5 2.0×10-5 1.4×10-5 1.0×10-5 0 → 50 50 →100 100 →150 150 →200 200 →250 那么前50s 内反应的平均速率为： 同样可计算出其它时间间隔的平均速率： = = ▲实际工作中如何选择，往往取决于哪一种物质更易通过试验监测其浓度变化. 显然，用反应物或产物表示都可以，但速率大小不同。 例如 反应 2NO2(g) →2NO(g)+O2(g) ，则有： 2. 瞬时速率 C(N2O5)/mol·L-1 Rate/mol(L ·s-1) 0.90 5.4×10-4 0.45 2.7×10-4 瞬时速率只能用作图的方法得到，例如对于反应（45 ℃ ）： 2N2O5 →4NO2+O2 同样，对于反应： m A + n B ==== x G + y D 则有： 二、化学反应速率理论 反应历程:化学反应经历的途径称为反应历程(或反应机理)。 基元反应:反应物微粒(分子、原子、离子或自由基)经一步作用就直接转化为生成物的反应称为基元反应。 简单反应:由一个基元反应组成的化学反应称为简单反应。 复杂反应:由两个或两个以上的基元反应组成的化学反应称为复杂反应。 定速步骤:复杂反应历程中速率最慢的基元反应称为复杂反应的定速步骤。 1.化学反应历程 2.化学反应速率理论简介 (1)有效碰撞理论 理论要点: ①化学反应发生的先决条件是反应物分子间的相互碰撞。 ②只有活化分子发生的有效碰撞才能使反应发生。 ③活化能是活化分子具有的最低能量与分子的平均能量之差。即：Ea = E1 – E平 气体分子能量分布曲线 (2) 过渡状态理论 理论要点: ①化学反应的实质是反应物分子内部原子的重新组合。 ②高能量的反应物分子发生定向碰撞形成活化配合物（又称过渡状态）。 ③活化能是活化配合物的势能与反应物的平均势能之差。 Ea正 ? Ea逆 = ?rH §3-2 影响化学反应速率的因素 一、浓度对化学反应速率的影响 1．质量作用定律 在一定温度下，基元反应的速率与各反应物的浓度（以反应方程式中的计量系数为指数）的乘积成正比。 基元反应 ： m A + n B = x G ? = k﹒ (cA)m · (cB)n 注：速率方程中反应物的浓度只涉及气体或溶液的浓度。 2．反应级数 速率方程中各反应物浓度的指数和。 基元反应 m A + n B = x G ? = k﹒ (cA)m · (cB)n m + n 表示该反应级数。 对于物质A是m级反应，对物质B是n级反应 反应级数的意义： ① 表示了反应速率与物质的量浓度的关系； ②零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关。 3．速率常数 关于速率常数 k : ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反