第七章 聚合物的屈服和断裂.ppt

7.1.1 应力-应变曲线 聚合物的小形变：可用模量来表示形变特性 聚合物的大形变：要用应力～应变曲线来反映这一过程 由应力-应变曲线上可获得的反映破坏过程的力学量: 扬氏模量 屈服应力 屈服伸长 断裂强度（抗拉强度） 断裂伸长 拉伸应力曲线反映的材料的力学性质 力 学 参 量 力 学 性 质 弹性模量 刚性 屈服点 弹性 断裂伸长 延性 屈服应力 强度 （或断裂强度、抗拉强度） 应力应变曲线下部的面积 韧性 弹性线下部的面积 回弹性 二、晶态聚合物的应力-应变曲线： 未取向晶态聚合物在一定温度、以一定拉伸速度进行单轴拉伸时，其典型的应力-应变曲线和试样外形如图8-6所示，它比非晶态聚合物的典型应力一应变曲线具有更为明显的转折。 晶态聚合物一般都包含晶区和非晶区两部分，其成颈(也叫“冷拉”)也包括晶区和非晶区两部分形变。晶态聚合物在比Tg低得多的温度到接近Tm的温度范围内均可成颈。拉力除去后，只要加热到接近Tm的温度，也能部分回复到未拉伸的状态。 晶态聚合物的形变过程：球晶中片晶变形的结果 ①相转变和双晶化； ②分子链的倾斜，片晶沿着分子轴方向滑移和转动； ③片晶的破裂，更大的倾斜、滑移和转动，一些分子链从结晶体中拉出； ④破裂的分子链和被拉直的链段一道组成微丝结构。 三、取向聚合物的应力-应变曲线： 聚合物材料在取向方向上的强度随取向程度的增加而很快增大，此时，分子量和结晶度的影响较小，性能主要由取向状况所决定。高度取向时，垂直于取向方向上材料的强度很小，容易开裂。 取向方向上，材料的模量也增大。 双轴取向时，在该双轴构成的平面内，性能不像单轴取向那样有薄弱的方向。为此，利用双轴取向，可以改进材料的性能。 7.1.2 细颈 一、细颈形成的原因： 一是几何因素，试样有效截面积小的部分，那么，它受到的应力就比其他部分高一点，该部分将首先达到屈服点，直至硬化。 另一个原因是材料在屈服点以后的应变软化。如果材料在某局部的应变稍稍高于其他地方(如应力集中)，则该处将局部软化，进而使塑性不稳定性更易发展，这一过程也只能被材料取向硬化所阻止。 稳定细颈的判据(Considere作图法)： 讨论： 7.1.4 剪切带的结构形态 剪切带现象 双折射或二向色性实验结果表明，韧性聚合物单向拉伸至屈服点时，常可看到试样上出现与拉伸方向成大约45度角的剪切滑移变形带(Shear band)，见图8-16所示，说明该种材料屈服过程，剪切应力分量起着重要作用，这与屈服判据是一致的。 下面从应力分析来说明这一现象。 应力分析 7.1.5 银纹 一、定义：银纹(Crazing)现象是聚合物在张应力作用下，于材料某些薄弱地方出现应力集中而产生局部的塑性形变和取向，以至在材料表面或内部垂直于应力方向上出现长度为100um、宽度为10um左右(视实验条件而异)、厚度约为1um的微细凹槽的现象。 二、银纹现象： 而图8-20进一步表明，银纹的平而垂直于产生银纹的张应力，在张应力作用下能产生银纹的局部区域内，聚合物呈塑性变形，高分子链沿张应力方向高度取向并吸收能量。由于聚合物的横向收缩不足以全部补偿塑性伸长，致使银纹体内产生大量空隙，其密度为聚合物木体的50％左右，折光指数也低于聚合物本体。因此，在银纹和本体聚合物之问的界面上将对光线产生全反射现象，很容易在全反射角度下观察到银色的闪光。由于银纹体的两个面(银纹与聚合物本体的界面)之间为在张应力方向上高度取向的高分子链构成的微纤，亦称银纹质(如电镜观察到Ps银纹中的微纤直径为10～40nm，空隙直径为为10～20nm)，所以，银纹与裂缝或裂纹(Crack)(质量为零)不同，它们仍然具有强度。例如，银纹扩展到整个横截面的PS样品还可承受高达2×104Pa的负荷。 银纹组成： 银纹结构的详细观察表明，它是由许许多多高度取向的聚合物圆筒状微纤组成，见图8-2l。每条微纤又为空隙所隔开。微纤轴与应力方向平行，但银纹结构在其长度方向是不均一的。 银纹的增长： 小圆孔附近银纹形成的实验事实(见图7.22)表明，银纹的增长平行于较小的那个主应力矢量。由于较小的主应力矢量的等值