化学反应工程课件（朱炳辰 第四版）unit 2.ppt

第二章　气－固相催化反应宏观动力学 气－固相催化反应反应步骤 的数值大小代表什么？ 的数值一般在（0,1）之间，特殊情况下会大于1（比如负级数反应）。 的数值越接近于1，说明颗粒内部反应物浓度越接近外表面浓度，内扩散影响因素越小。这时，颗粒实际反应速率与“虚拟反应速率”越接近，这时，催化剂颗粒越有“效率”。 的数值越接近0，则正相反。 宏观动力学方程（关联总体速率与“总体”变量） 2－3　催化反应阶段的判别 1。本征动力学控制 2。内扩散强烈影响 3。外扩散控制 测定气固催化本征动力学时，必须消除内、外扩散的影响，使过程属于动力学控制。 原因：仅在这种情况下的宏观动力学与本征动力学相同。 措施：增大外扩散传质质数（增强对流）及催化剂颗粒的外表面积；减小催化剂颗粒。 　　　　 第二节 催化剂颗粒内气体的扩散 第二节 催化剂颗粒内气体的扩散 第二节 催化剂颗粒内气体的扩散 第二节　催化剂颗粒内气体的扩散 2－4　催化剂中气体扩散的形式 分子扩散（λ/2ra≤10－2）λ＝10－100nm 　Molecular diffusion Knudsen扩散（λ/2ra≥10） 　Knudsen diffusion 构型扩散　（0.5－1.0nm） 　configurational diffusion 表面扩散 　surface diffusion 2－4　催化剂中气体扩散的形式 构型扩散 表面扩散 Knudsen扩散系数 2-5 气体中的分子扩散 对于双组分气体，相对于体质mol中心的扩散通量（单位时间，单位截面积上通过的物质量）其规律可以用Fick s law来表达：（扩散通量与浓度梯度成正比） 2－5 气体中的分子扩散 有效扩散系数 分子扩散系数 第三节 内扩散有效因子 第三节　内扩散有效因子 2－10　球形催化剂颗粒内组分的浓度分布及温度分布微分方程 一、浓度分布微分方程 一、浓度分布微分方程 不同基准下反应速率常数的关系式： 以反应体积为基准，称为体积速率常数kv 以反应面积为基准，称为表面速率常数ks 两者关系的推导： kv：浓度为1时，单位时间单位体积的反应量 ks：浓度为1时，单位时间单位面积的反应量 假如单位体积里包含的表面积为Si,由述结论， 则显然有：kv ＝ks Si 不同基准下反应速率常数的关系式： 以床层体积为基准，速率常数记为kv 以颗粒体积为基准，速率常数记为kv 两者关系的推导：浓度为1时 kv： 单位时间单位床层体积的反应量 kv ：单位时间单位颗粒体积的反应量 因为单位床层体积里包含的颗粒体积为1-ε, 于是： 薄片状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程 圆柱状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程 圆柱状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程 圆柱状催化剂颗粒内组分的浓度分布微分方程 三种颗粒催化剂浓度分布微分方程 二、温度分布微分方程 有效导热系数 二、温度分布微分方程 二、温度分布微分方程 内扩散有效因子的解析解 薄片形催化剂内扩散有效因子的解析解 球形催化剂 Thiele modulus的物理意义 非等温催化剂一级不可逆反应内扩散有效因子 对于球形催化剂在非等温条件下的宏观动力学，可由以下方程联解： 几乎没有可能解析解，通常采用数值解。 说明： 有多图，一个γ一张图。 图中： 一、Satterfield 近似解 二、Kjaer近似解 三、粒度、温度和转化率对内扩散有效因子的影响 2－13内扩散对多重反应选择率的影响 一、平行反应 2－13内扩散对多重反应选择率的影响 二、连串反应（以一级不可逆反应为例） 2－14　活性组分不均匀分布催化剂　　　及异形催化剂 　由各种因素对颗粒催化剂内扩散有效因子的影响的讨论可知，催化剂的本征活性越大，反应温度越高，颗粒越大，内扩散有效因子越低，即催化剂的有效活性层愈薄，催化剂中的死区越大，大部分催化剂未得到充分利用。 外表型：（1）单反应——减少活性组分的用量 　　　　（2）多重反应——提高选择率 　　　　　　　　　　　　　（连串反应及部分平行反应） 内部型：（1）单反应——减少活性组分的用量 　　　　　　　　　　　　　（负级数反应） 　　　　（2）颗粒外层易中毒 中间型：内部型的外表型，用于上述各种情况的综合 二、异形催化剂 各种不同形状 的催化剂 第四节　气－固相间热、质传递过程对总体速率的影响 2－15　外扩散（External diffusion）有效因子 Damk?hler准数（Damk?hler number） ： 　反应速率与外扩散速率之比 内扩散无影响时，一级不可逆反应 丹克莱尔准数越大，则反应物在主流体与颗粒外表面处的浓度差越大。——外扩散影响越严重 丹克莱尔准数 vs 西勒模数 α级不可逆反应 不同反