红外光谱第二节2-3.ppt

一、 特征区、指纹区和相关峰的概念 又如, 羧基(-COOH)的一组红外吸收峰为: νO-H 在3400～2400cm-1区间有很宽的吸收峰； νC=O在1710cm-1附近有强、宽吸收峰； νC-O在1260cm-1附近有中等强度吸收峰； δO-H(面外弯曲)在930cm-1附近有弱宽峰。 这一组特征峰是羧基的相关峰. 再如， 含苯芳香化合物存在一组相关峰： νAr-H 3050cm-左右，νC=C1600、1500cm-1 （苯环的骨架振动），以及2000～1667cm-1的泛频峰，δAr-H(面外弯曲)900～690cm-1。 在确定有机化合物中是否存在某种官能团时，当然首先应看特征峰，但相关峰的存在常常也是一个有力的辅证。 醇与酚：醇与酚以游离态存在时，?OH 在3650～3590 cm-1范围内中等强度吸收。 随着浓度增大，分子间氢键的形成，醇或酚以二聚态或多聚态存在，?OH 向低波数位移，且出现多条谱带。多聚态的醇或酚O—H伸缩振动约于3350cm-1出现强、宽吸收带。 羟基伸缩振动谱带因分子内氢键的形成而明显向低波数位移，且谱带强度增大、变宽。酚羟基内氢键的存在，使?OH 向低波数位移幅度更大。 羧酸；羧酸在固态、液态、极性溶剂及大于0.01摩尔的非极性溶剂中，通常都以二聚体的形式存在。 二聚体羧酸O-H伸缩振动较醇、酚位于更低波数，通常在3300—2500 cm-1范围，中心约3000 cm-1，谱带宽。 羧酸与醇、酚的区别在于前者有?C=O相关谱带。3000-2500 cm-1范围的宽、散谱带为二聚体羧基中O-H伸缩振动的特征谱带。 （2）N-H伸缩振动 含有N-H键的胺、酰胺及铵盐类在此峰区均出现N-H伸缩振动。胺或酰胺中N-H伸缩振动出现在3500-3150 cm-1范围，弱或中等强度吸收带， ?NH 较?OH 谱带弱、尖。 胺类：伯胺在此范围出现二条谱带约3500、3400 cm-1，对应于NH2的不对称伸缩振动和对称伸缩振动。仲胺于约3400 cm-1出现一条谱带，叔胺无此带。 酰胺类：酰胺除了极稀溶液中的游离态(?N-H 3500-3400 cm-1)外，一般以缔合状态存在。伯酰胺于3350 cm-1、3150 cm-1附近出现双峰。谱带强度较游离态增大。仲酰胺于3200 cm-1附近出现一条谱带，如N-苯基丙炔酰胺，?N-H 3270 cm-1(m)。叔酰胺此范围无吸收带。 N-己基甲胺的红外光谱图 丙酰胺 例：顺式1，2-环戊二醇的CCl4稀溶液，在3633cm-1和3572cm-1有两个峰，为什么？当溶液浓度增加时，为何又出现~3500cm-1的峰，3633及3572cm-1处的峰有何变化？ A化合物是仲胺，在此区段有两个N-H伸缩振动峰，分别是对称与不对称伸缩振动峰； B化合物是叔酰胺，不存在N-H键，因此在该区段内没有吸收峰。 例. ?-蒎烯的红外光谱图 芳烃： 芳烃C-H伸缩振动吸收带出现在3030 cm-1附近，或仅作为饱和C-H伸缩振动谱带的一个肩峰。当用高分辨红外光谱仪测定时，有时在3100～3000 cm-1范围观测到多条谱带，如单取代苯由2～3条谱带组成。这是芳环C-H伸缩振动和芳环骨架振动倍频带的共同贡献。较强的谱带来源于芳环C-H伸缩振动。 炔烃： 炔氢的?C-H 约为3300 cm-1(m)。该谱带位于缔合态的?O-H 、?N-H范围内，在无羟基干扰时，可以从谱带的强度及形状来识别。??C-H 谱带的特点是比缔合态的?O-H 吸收弱，比?N-H吸收强。谱带尖锐。?C-H与羰基共轭对??C-H 吸收频率无明显影响。 例. 1-己炔的红外光谱图 末端炔烃在3300 cm-1 明显的?C-H键伸缩振动吸收谱带;600~700 cm-1 C-H键弯曲振动;2100~2140 cm-1 C ? C伸缩振动. 环张力较大的三元环体系，环上饱和C—H的伸缩振动谱带位于3100一2990 cm-1范围，强吸收带,如环丙烷的CH2：?as 3060 cm-1，?s 3000 cm-1。1，2-环氧十二烷中3030 cm-1 为环氧丙基CH2的反对称伸缩振动。饱和卤代烃中与卤素直接相连的C-H伸缩振动也位于此范围。如CH3I 3060 cm-1, CH3Br 3050 cm-1, CHCl3 3042 cm-1。 利用3100～3000 cm-1范围的谱带判断烯基及苯基的存在时，应注意三元环及卤代烃C-H伸缩振动的干扰。 1）饱和碳原子上的—C—H 癸烷 醛基(-CHO)： 醛基中?C-H位于2820, 2720 cm-1。是醛基中C-H伸缩振动和C-H弯曲振动(约1390 cm-1)的倍频之间Fermi共振