参比电极甘汞电极.ppt

-10-6 nm 10-10 nm Stern Model (静电作用,热运动) ? ? 扩散双电层电势分布图 p.366 (a) (b) (c) ? 1 10-10 nm ? 10-9-10-6 nm 10-9-10-6 nm ? 紧密层 分散层 ? 四. 固/液界面双电层模型 Grahame 理论 (1947年) I H P（内紧密层，内Helmholtz层) ( Inner Helmholtz Plane） O H P（外紧密层） ( Outer Helmholtz Plane） 特性吸附(去水化层，附加能量） 四. 固/液界面双电层模型 考虑吸附溶剂分子的影响 Bockris-Devanathan-Muller (BDM)理论 (1963年) nm~?m bulk liquid solid liquid 2-20 ? e e e bulk solid Metal atom Hydrate cation Hydrate anion p.365 Au(111) surface in 0.5 M H2SO4 under potential control 0 V 0 V 0 .75 V 0 .79 V 0 2 3 6 nm 0 2 3 6 nm 0 2 4 nm 200x200 nm [110] SO4 2- adsorption at Au(111) 0.5 M H2SO4,, 0.79 V [110] [110] R30 SO4 2- - (√3 ×√7) R30 五.电极电势的测定 单个电极的电势至今 还不能由实验直接测定 五.电极电势的测定 单个电极的电势至今还不能由实验 直接测定 1953年IUPAC建议采用氢标电极电势 (一). 标准氢电极||测量电极(+) 六. 有关电极电势和电池电动势 的几点说明 1. Redox的还原态的还原能力越强, 标准 电极电势值越负Redox的氧化态的氧 化能力越强, 标准电极电势值越正 2. p.357 水溶液中的标准电极电势(298K) p.356 4. ?o较正的电极的氧化态与?o较 负的电极的还原态的反应可自发 进行 3. 电极电势表示为还原电势 氧化态+ze?还原态 对多个电化学对的体系: 5. 参加反应的其它物质, 也需要 一并列入能斯特方程式 Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O 6. 影响?因素多（ T, a, pH） 同一物质在不同介质中的? 不一样 O2在酸、碱性介质中 7. ?为强度性质 * 可逆电动势 可逆电动势必须满足的两个条件 1. 电池中的化学反应可向 正反两方向进行 2. 电池在十分接近平衡 状态下工作 Reversible Electromotive Force (emf) 能斯特(Nernst)方程 (1889年) P 为产物 R为反应物 可逆电池电动势与热力学函数的关系 恒温恒压下，电池的三种放电途径 可逆放电 E 外电源 不可逆放电 短路放电 E E 可逆放电 (对环境) 化学反应 ? 两个(多个) 半电池组成 (无数) (?) 实验 数据总结 理论、规律 新实验 11-13 电极电势 电池电动势 (为各类界面电势差之和) E p.351 顺序由右至左，电势由高至低 相界面的特征： 电荷的空间分离?界面的电势差 E 一. 金属接界(接触)电势 取决于金属的电子溢(逸)出功(功函) e Cu Zn Solid / solid interfaces 接 触 电 势 的 形 成 p.352 二. 液体接界电势(扩散电势) 离子扩散速度不同所引起的 HCl HCl H+ Cl+ a2a1 AgNO3 HNO3 Ag+ H+ a2=a1 Liquid / liquid junction potential 丹 尼 尔 电 池 (1836年) 不可逆过程 两种组成相同的I-I价型电解质 的不同浓度的液界电势： p.339 盐桥的作用（Salt Bridge) 饱和 KCl 溶液(2) 溶液(1) Cl- K+ Cl- K+ El(1) El(2) 盐 桥 液接电势降至1 mV C C’1和C’2 为从盐桥扩散至溶液1,2 的KCl的浓度 由