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一、相关概念 二、酸碱反应的平衡常数(Ka、Kb、Kw ) 以HAc-Ac-为例: 二、酸度对弱酸(碱)各型体的分布的影响 一、强碱(酸)滴定强酸(碱)的滴定曲线 一、多元酸碱分步滴定的可行性判据 二、多元酸的滴定 二、多元酸的滴定 三、多元碱的滴定 一、混合碱的分析 二、铵盐中含氮量的测定 练 习 三、直接准确滴定一元弱酸(碱)溶液的可行性判据 一元弱酸溶液能被强碱溶液直接准确滴定条件: ca,spKa≥10-8 Ca,sp:将一元弱酸的起始浓度ca转化为计量点时的浓度。 一般,ca,sp≈ca /2 一元弱碱溶液能被强酸溶液直接准确滴定条件:cb,spKb≥10-8 (cb,sp≈cb /2) 第六节 酸碱滴定曲线 Ca,sp= caVa Va+Vb,sp ca:弱酸的起始浓度 Va:弱酸的体积 Vb,sp:计量点时强碱的体积 cb:强碱的浓度 cb≈ ca 1:1反应时Vb,sp≈ Va 所以 ca,sp≈ca /2 能否用酸碱直接滴定法测定溶液中醋酸的含量?为什么? 答:能,因为满足一元弱酸能被直接准确滴定的条件: ca,spKa≥10-8 能否用酸碱直接滴定法测定铵盐中NH4+的含量?为什么? 答:不能,因为不满足一元弱酸能被直接准确滴定的条件: ca,spKa≥10-8 (三)直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据 酸碱滴定中,被滴定物的浓度一般在10-3~1 mol/L 四、终点误差(又称滴定误差) 终点误差 (Et) —由于指示剂的变色点(或终点,ep)与化学计量点(sp)不相一致而产生的误差,称为终点误差。 第六节 酸碱滴定曲线 四、终点误差(又称滴定误差) 1、强酸(碱)互滴的终点误差 一元强碱滴定一元强酸 Ca:强酸的起始浓度; Ca,ep:将ca换算成终点时的浓度; [OH-]ep:终点时溶液中OH-的浓度; [H+]ep:终点时溶液中H+的浓度。 ca,sp≈ca /2 ca,ep ≈ 第六节 酸碱滴定曲线 四、终点误差(又称滴定误差) 1、强酸(碱)互滴的终点误差 Cb:强酸的起始浓度; Cb,ep:将cb换算成终点时的浓度; [OH-]ep:终点时溶液中OH-的浓度; [H+]ep:终点时溶液中H+的浓度。 cb,ep ≈ cb /2 一元强酸滴定一元强碱 第六节 酸碱滴定曲线 四、终点误差(又称滴定误差) 2、强酸(碱)滴定一元弱酸(碱)的终点误差 一元强碱滴定一元弱酸 ka:一元弱酸的解离常数。 ca,ep ≈ca /2 四、终点误差(又称滴定误差) 2、强酸(碱)滴定一元弱酸(碱)的终点误差 ka:一元弱酸的解离常数。 cb,ep ≈cb /2 一元强酸滴定一元弱碱 例 题 例5-19 用0.1000mol/LNaOH滴定等浓度的HAc,计算滴定至pH=9.20时的终点误差?已知Ka=1.8×10-5 解:pHep=9.20,则[H+]ep=6.3×10-10mol/L, [OH-]ep=1.6×10-5mol/L 由 得 pH突跃范围:计量点前后相对误差为±0.1%的范围内溶液的pH值变化范围。 pH突跃范围的意义: ① pH突跃范围越长,滴定越准确; ② pH 突跃范围是选择指示剂的依据。 选择酸碱指示剂的方法: 指示剂的变色范围全部或大部分落在突跃范围之内的指示剂都可作为该滴定分析的指示剂或选择理论变色点与计量点接近的指示剂,即pHsp≈pKa 。 滴定曲线的绘制:横坐标为标准溶液体积或滴定分数(f);纵坐标为pH值。 复习第六节 强碱滴定弱酸的突跃范围与弱酸的强度及浓度有关,弱酸的强度越大(Ka值越大),滴定的突跃范围就越大。弱酸浓度越大,滴定的突跃范围也越大。 强酸滴定弱碱的突跃范围与弱碱的强度及浓度有关,弱碱的强度越大(Kb值越大),滴定的突跃范围就越大。弱碱浓度越大,滴定的突跃范围也越大。 强酸强碱滴定的突跃范围,与反应物的浓度有关,浓度越大,突跃范围越大。浓度越小,突跃范围越小。 一元弱酸溶液能被强碱溶液直接滴定条件: ca,spKa≥10-8 Ca,sp:将一元弱酸的起始浓度ca转化为计量点时的浓度。ca,sp≈ca /2 一元弱碱溶液能被强酸溶液直接滴定条件:cb,spKb≥10-8 (cb,sp≈cb /2) 练 习 1、用0.100mol/LNaOH滴定同浓度HAc (pKa = 4.74) 的pH突跃范围为7.7~9.7,现若将HAc换为弱酸HB (pKa=2.74),则pH突跃范围是 8.7~10.7
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