第18章非金属元素小结.pptVIP

例2：试推测下列酸的强度 HClO4 H2SO4 H3PO4 H4SiO4　　 105×3-7 105×2-7 105×1-7 105×0-7 = 108 103 10-2 10-7 酸的强度为： HClO4H2SO4H3PO4H4SiO4 例3：试推测下列酸的强度 HNO3 H2CO3 H3BO3 K1≈105N-7 105×2-7 105×1-7 105×0-7 　= 103 10-2 10-7 酸的强度为： HNO3H2CO3H3BO3 同一周期从左到右, 酸性增强.　 例4：试推测下列酸的强度 HClO HBrO HIO K1≈105N-7 105×0-7 105×0-7 105×0-7 = 10-7 10-7 10-7 　　这些酸属于同一类型，非羟其氧数相同，但由于成酸元素的电负性及吸电子能力的强度不同。 HClOHBrOHIO 练习：下列含氧酸酸性依次增强的顺序： H3AsO3 H3AsO4 H3PO4 H4P2O7 18-4 含氧酸盐的某些性质 1、溶解性 易溶盐：钠、钾、铵的盐；酸式盐；硝酸盐；氯酸盐；大部分硫酸盐。 难溶盐：碳酸盐；磷酸盐；硅酸盐。 (1)、离子型盐类溶解性的一般规律： ① 阳离子电荷低，半径大的盐溶解性大 NaF ＞ CaF2 ② r－较大的盐，随金属离子的原子序数增大 溶解性减小。 LiI--- CsI 溶解性↓ 盐溶解的热力学分析 MX(s) M+(aq) + X- (aq) △sH0 (溶解焓) M+(g) + X- (g) U(晶格能) △hH0 (水合焓) △sH0 = U+△hH0 ③ r－较小的盐，随金属离子的原子序数增大 溶解性增大。 LiF --- CsF↑ (2)、影响因素 U = f1[1/(r+ + r-) ] △hH0 = f2(1/r+) + f3(1/r- ) △sH0 = U+△hH0 晶格能 0，水合热 0，所以晶格能越小，水合热越大， △sH0就越小, 盐的溶解度越大。 如：LiClO4＞NaClO4＞ KClO4 ＞ RbClO4 LiI-- CsI溶解性↓ BeSO4—BaSO4↓ a. r－较大的盐， △hH0 占主导，随r+ 增加， △hH0降低，其溶解性降低。 可见,正负离子的半径相差越大，则该盐越容易溶解。 b. r－较小的盐， U 占主导，随r+ 增加， U降低，其溶解性增加。 LiF-- CsF↑ Ca(OH)2-- Ba(OH)2↑ 如NaNO3，△sHmθ＝19.4 kJ·mol－1，易溶盐； Ca3(PO4)2 ,△sHmθ＝－64.4 kJ·mol－1 ，难溶盐； McXa(s) cMa＋(aq) ＋ aXc－(aq) I Ⅱ cMa＋(g) ＋ aXc－(g) △SGmθ ＝△latGmθ ＋△hGmθ △SGmθ △latG mθ △hGmθ 也就是说，溶解过程的自由焓变化，包括破坏晶体晶格和离子水合两个过程的自由焓变化。 综合以上两个过程： △sGmθ＝△latGmθ＋△hGmθ ＝(△latHmθ+△hHmθ)－T(△latSmθ＋△hSmθ) ＝△sHmθ－T△sSmθ P.619 如NaNO3， △sGmθ＝－7.2 kJ·mol－1 0 易溶盐； (△sHmθ＝19.4 kJ·mol－1，△sSmθ＝89.1 J·K－1·mol－1) Ca3(PO4)2, △sGmθ＝191.6 kJ·mol－1