以不同二氧化锰为原料制备的锂锰氧化物的性能研究.pdf

V o l. 23 高 等 学 校 化 学 学 报 　　N o. 6　 2 0 0 2 年 6 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 1100～ 1104　 以不同二氧化锰为原料制备的 锂锰氧化物的性能研究 詹　晖, 周运鸿 (武汉大学化学与分子科学学院, 武汉 430072) 摘要　用几种典型的化学方法合成了 8 种 CM D 材料, 并以其作锰源, 制得锂锰氧化物. 通过 X 射线衍射技 术对 CM D 和锂锰氧化物的结构进行了分析. 电化学实验结果显示, 除了CM D 的结构外, 它的组成和其中 的碱金属离子含量对锂锰氧化物的性能同样具有重大的影响. 即使是属于相同类型的 CM D 材料, 由于合成 方法不同, 其它离子的引入使材料的局部或微观结构发生变化, 最终得到的锂锰氧化物的电化学行为出现 差异. 虽然具有大隧道结构, 但其结构的热不稳定性并不适于作为高温合成锂锰氧化物的锰源. M nO 2 关键词　化学二氧化锰; 锂锰氧化物; 碱金属离子; M nO 2 中图分类号　 64 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2002) O A 作为一种电池正极材料, 锂锰氧化物具有价格低廉、毒性低的优点, 并有望取代L iCoO 2 用于商品 化的锂离子电池, 因此越来越受到研究者的关注. 尽管 目前对于锂锰氧化物的研究已取得了一定的进 展[ 1～ 3 ] , 但是关于初始原材料对最终产物性能影响的详细研究却很少见诸报道. 很多研究者在实验中 都发现当CM D (化学M nO 2 ) 被作为初始原料用于锂锰氧化物的合成时, 所合成的尖晶石材料的性能往 往好于采用 EM D ( 电解M nO 2 ) 作锰源合成的样品. 这种现象曾被归因于CM D 具有较大的隧道尺寸. 然而在我们的实验中却发现, 并非所有的CM D 均适合用于锂锰氧化物的合成, 即使是具有大隧道结 构的CM D , 甚至某些属于同种类型的CM D 材料, 仅仅因为在合成时采用了不同的方法, 在以它们为 锰源制备成锂锰氧化物后, 样品的电化学性能也大相径庭. 为了解造成这种现象的原因, 我们选择了 8 种典型的化学方法用于合成 CM D 材料, 并进一步以它们为原料合成了锂锰氧化物. 通过对各种 CM D 及锂锰氧化物的组成和结构的分析, 研究影响锂锰氧化物性能的关键因素, 为锰源的选择提供 重要的参考. 1　实验部分 采用 8 种典型的化学方法合成了CM D 原料,