第7章 多环芳烃和非苯芳烃.pptVIP

(4) 萘环的取代规律 3、致癌芳烃 2、菲的化学反应 在 9、10位反应（保留二个苯环） 亲电取代 （芳香性） 加成、氧化（烯烃性质） 还原 氧化 某些具有4个或4个以上苯核的稠环芳烃是致癌烃，多是蒽、菲的衍生物。例如： 4、 其它稠环芳烃 芴 苊（自学） 三、非苯系芳烃与休克尔规则 芳香性化合物具有如下性质: ① 易进行亲电取代反应，不易加成、氧化， 具有特殊稳定性； ② 氢化热或燃烧热表明其有离域能； 苯、萘是平面型分子，分子中存在着环状的闭合共轭体系，π电子云高度离域，所以具有“芳香性”。 但有些不具有苯环结构的烃类化合物，也具有一定的“芳香性”。这类化合物称为非苯系芳香烃。 1、 休克尔规则 例如： * * 第7章 多环芳烃和非苯芳烃 主要内容 联苯及其衍生物 萘及其衍生物 蒽及菲其衍生物 非苯芳烃 要求深刻理解和熟练掌握的重点内容： 萘环的命名；萘环上的化学反应； 非苯芳烃及芳香性判据 要求一般理解和掌握的内容： 芳烃的物理性质；多苯代脂烃；联苯和联多苯 难点：非苯芳烃及芳香性判据 学习要求 按照苯环相互联结方式，多环芳烃可分为三种: (1) 联苯和联多苯类 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 (1) 联苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) 对联三苯 联苯 (2) 多苯代脂烃类 二苯甲烷 三苯甲烷 (3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 b－萘磺酸 2－萘磺酸 6－硝基－2－萘磺酸 1, 5－二硝基－2－萘胺 g－硝基蒽 b－蒽磺酸 9－溴菲 （2）苯环上碳原子的位置编号: 苯基是邻、对位取代基，取代基主要进入苯基的对位。 7.1 联苯及其衍生物 间 邻 对 （1）实验室制备方法 碘苯和铜粉共热制得联苯 (3) 联苯的硝化反应: 钝化基团、异环取代 HNO3 H2SO4 4,4’-二硝基联苯（主要产物） 2,4’-二硝基联苯 HNO3 H2SO4 (3) 联苯化合物的对映异构 当联苯分子两个环的邻位有取代基存在时，如分子中，因取代基的空间位阻作用，联苯分子旋转受到限制，使两个平面不能在同一个平面上，于是形成两种对映异构体。 邻位H之间有位阻 旋转受阻 邻位四取代联苯有手性 6,6’-二硝基-2,2’联苯二甲酸 7.2 稠环芳香烃 稠环芳香烃( condensed aromatic )是由2个或2个以上的苯环共用2个邻位碳原子，稠合成的多环芳香烃。 （一）萘 C10H8 ( naphthalene ) 1、4、5、8位称为α位 2、3、6、7位称为β位 电荷密度： α位β位 α 1 α 5 α 8 α 4 10 9 β 3 β 2 7 β 6 β 萘结构 1. 萘的结构 萘 结 构 C原子sp2 ，与其它C和H形成σ键。10个C原子和8个H原子在一个平面上； C原子的p轨道都平行重叠，形成了一个闭合的大π键，π电子处于离域状态，具有芳香性。 注意：各p轨道重叠的程度不完全相同的，电子云密度没有完全平均化，C-C键长不完全等同； 137pm 139pm 142pm 有四种不等性C－C键，其中C1－C2双键性质最明显（键最短） 只有一个环始终保持芳香性（说明另一环较为活泼） 符合Hückel规则 共振能：255 kJ/mol 主要反应：亲电取代 芳香性： 萘分子结构的共振结构式: 最稳定共振式 一个完整苯环 二个完整苯环 一个完整苯环 1 2 若有2个或2个以上取代基，用阿拉伯数字标明取代基位置，连同取代基名称写于萘名之前。 2. 萘衍生物的命名 6－硝基－2－萘磺酸 1, 5－二硝基－2－萘胺 ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 3 4 5 6 7 8 或 萘环的编号: 萘的一元取代物有 α和β两种异构体 Cl ?-氯萘(1-氯萘) ?-氯萘(2 -氯萘) Cl 3. 化学性质 萘的共振能分析 共振能 255 kJ/mol （小于苯共振能的二倍） 152 kJ/mol －103 kJ/mol ~ 150 kJ/mol 产物或中间体 保留一个苯环 在一个环上反应 损失的共振能小于单个苯环的反应 反应特点 萘比苯活泼，易发生取代反应、加成和氧化反应。 通常反应发生在一个环上 萘分子电子云分布不均匀，α位上的电子云密度较高，其亲电取代反应易发生在α位上，具有“芳香性” ，比苯容易发生加成和氧化反应。 (1) 亲电取代反应 一般为α－取代（动力学控制产物） E 体积较大时为β－取代（热力学控制产物） 规律： * 萘的?位比?位活性高的解释 有二个稳定的共振式（前面2个） 中间体较稳定 只有一个稳定的共振式（