原子的发射光谱法.pptVIP

3-3 原子发射光谱仪器 3-3-1 激发光源 3-3-2 分光系统 3-3-3 检测系统 3-3-1 激发光源 作用：提供使试样中被测元素蒸发、解离、原子化和激发所需要的能量 要求：有足够的蒸发、原子化和激发能力 灵敏度高，稳定性好，光谱背景小， 结构 简单，操作安全 常用的激发光源：火焰、电弧光源、电火花光源、电感耦合高频等离子体光源（ICP）等 直流电弧作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A； 两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内； 两电极通电，电极尖端被加速的热电子烧热，点燃电弧，电极相距4 ～ 6mm；阳极斑温度可达3800K 直流电弧的分析性能 电极温度高，有利于试样蒸发，绝对灵敏度很高 电弧温度（激发温度）较低，因弧焰半径大，电流密度低 除用炭电极产生氰带光谱外，通常背景比较浅　 测定结果重现性差 谱线容易发生自吸应用：常用于定性分析以及矿石、矿物难熔物质中痕量组分的定量测定 2.低压交流电弧 工作原理：采用高频引燃装置点燃电弧，在每一交流半周时引燃一次，保持电弧不灭 分析性能： 电弧温度高（6000K～8000K），激发能力强 电极温度稍低，蒸发能力稍低 电弧稳定性好，分析重现性好 应用：适用于金属、合金中低含量元素的定量分析 3.高压电容火花 工作原理：高压间隙放电 分析性能 激发温度很高（瞬间104K），能激发激发电位很高的原子线和更多的离子线　　 电极温度低　　 稳定性好　　 紫外区光谱背景较深 应用 适用于难激发元素或低熔点金属与合金样品的分析及高含量元素的定量分析 4.电感耦合等离子体（ICP） 等离子体——电离度＞0.1%，宏观上正负电荷相等的电离气体 根据电场种类，可分为： ⑴ICP结构 ①高频发生器和感应线圈 27MHz 2-4Kw ②炬管和供气系统 ⑵炬管与雾化器 ⑶ 原理 火花触发后,气体电离，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉红色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。 ⑷ ICP的分析性能 缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，运耗费高，适用溶液样品。P28表3-1 ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，实质是气体放电 * * 由三部分构成：激发光源、分光系统和检测系统 直流电弧工作原理 1.直流电弧 直流电弧放电形状 火花放电形状 ICP DCP——直流等离子体喷焰 MWP——微波感生等离子体 等离子体光源 外φ20mm 冷却气 (工作气） 中φ17mm 等离子气 内φ1.5mm 载气 外绕高频水冷线圈 ③试样雾化器 三层同心石英玻璃炬管置于高频感应线圈中，等离子体工作气体从管内通过，试样在雾化器中雾化后，由中心管进入火焰 外层Ar从切线方向进入，保护石英管不被烧熔，中层Ar用来点燃等离子体 冷却气 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发 ICP-AES 优点 ： Ⅰ. 检出限低 10-5——10-1μg/ml ,温度高，惰性气氛，有利于试样的分解和元素激发，很高的灵敏度和稳定性 Ⅱ. 自吸效应小 “趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样，线性范围宽（6～7个数量级）,基体效应小 Ⅲ. 稳定性好 ICP中电子密度大，电离干扰造成的影响小，无电极污染及光点区晃动 Ⅳ. 背景干扰小 Ar气氛，无CN带