第六章 硼族元素(黄岛版).pptxVIP

第十六章 硼族元素;;B;硼族(ⅢA)：B、Al、Ga、In、Tl 价电子构型：ns2np1 缺电子元素：价电子数价层轨道数 缺电子化合物: 成键电子对数价层轨道数 例如：BF3 特点：a. 易形成配位化合物H[BF4] HF BF3 b. 易形成双聚物Al2Cl6;硼 B：以硼酸盐矿物存在铝 Al： 以Al-O键存在，矿物以铝矾土(Al2O3) 最为广泛。镓 Ga：与Zn、Fe、Al、Cr等矿共生。铟 In： 与闪锌矿共生铊 Tl： 与闪锌矿共生　　Ga、In、Tl 属稀散元素，无单独矿藏 。;同素异形体： 无定形硼 晶形硼 棕色粉末 黑灰色 化学活性高 硬度大 熔点，沸点都很高 ;1. 制 备; 粗硼含金属氧化物、硼化物及未反应完的 B2O3 ↓用 HCl, NaOH, HF (l) 处理 纯硼 ( 95 % ~ 98 % ) ↓I2 BI3 ↓钽丝（1000~1300K） 2BI3 2B + 3I2 （99.95%) ● 电解 B2O3 在 KBF4 中的融体可得晶态硼. ;　常温下不活泼，高温下活泼　　4B + 3O2 ＝ 2B2O3　　2B + 3Cl2 ＝ 2BCl3 与硅相似　　2B + N2 ＝ 2BN (均在高温下进行)　和氧化性酸起反应，比硅活泼些　　B + 3HNO3(浓) ＝ H3BO3 (or B(OH)3) + 3NO2 ↑  2B + 3H2SO4(浓) ＝ 2H3BO3 (or B(OH)3) + 3SO2 ↑ 　 　和强碱起反应 2B + 2NaOH(浓)+ 2H2O = 2NaBO2 (偏硼酸钠) + 3H2↑ 2B + 2NaOH + 3KNO3 = 2NaBO2+ 3KNO2 + H2O (共熔); 分类：BnHn+4 和 BnHn+6 例：B2H6 B4H10 乙硼烷 丁硼烷 有CH4，但无BH4 . 最简单的硼烷：B2H6;B：利用sp3杂化轨道，与氢形成三中心两电子键。 ; 端基上的H和B之间形成σ键(sp3-s). 四个端H和两个B形成分子平面，中间两个H不在分子平面内，其连线垂直于分子平面，上下各一个, 上面的H所成的键：;B4H10分子结构;氢键和氢桥键有什么不同？;制备：;B2O3; B2O3和许多种金属氧化物在熔融时生成有特征颜色的硼珠，可用于鉴定。　　CoO + B2O3 = Co(BO2)2 　深蓝色　　Cr2O3的硼珠 绿色 CuO的硼珠 蓝色　　MnO的硼珠 紫色 NiO的硼珠 绿色　　Fe2O3的硼珠 黄色 873K时，B2O3可与NH3反应制得氮化硼(BN)x，与CaH2反应生成CaB6。;B：sp2杂化; 在H3BO3中加入甘油(丙三醇)，酸性可增强，原因是显酸性的机理发生了变化: ;硼酸的鉴定反应;硼砂是硼的最主要的含氧酸盐, 白色, 玻璃光泽. ;性质：;(1) BX3结构：;水解：;16.3 铝的单质和化合物;Cathode reaction (阴极反应) Al3+(melt) + 3e- → Al(l) Anode reaction (阳极反应) 2O2-(melt) + C(s,gr) → CO2(g) + 4e- 4Al3+ (melt) + 6O2- (melt) + 3C(s, gr) → 4Al(l)+3CO2(g);(1) 氧化铝：Al2O3 α-Al2O3：惰性氧化铝，刚玉，硬度大，不溶于水、酸、碱。 γ-Al2O3：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作催化剂载体。; AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 离子键 共价键 共价分子：熔点低,易挥