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第六章 气固相催化反应和反应器 一 传递过程与宏观动力学 二 粒内传质与ζ 三 粒外传质与η 四 多段换热式催化反应器 五 连续换热式催化反应器 一 传递过程与宏观动力学 四 多段换热式催化反应器 多段绝热式催化反应器的特征 多段间接换热式反应器各段始末温度及 转化率的优化设计 多段直接换热式反应器各段始末温度及转化率的 优化设计 多段间接换热式 多段原料气冷激式 多段非原料气冷激式 多段原料气冷激,略去Cp的差异 2 多段间接换热式反应器各段始末温度及转化率的优化设计 五 连续换热式催化反应器 表 催化床中氨摩尔分率及温度轴向分布 表 催化床的操作特征-(一) ① 平衡线,Tm线不变 ② 冷却过程中,x不变 ③ 各段绝热线斜率不变 ④ 无返混,VR最小 ⑤ 付线调节温度 反应过程分析 ① 平衡线,Tm线不变 ② 冷却过程中,x变化 ③ 各段绝热线斜率不变 ④ 有返混,VR大 ⑤ 冷激线调节温度 反应过程分析 ① 逐段Te, Tm线上移 ② 冷却过程中,x不变 ③ 各段绝热线斜率上移 ④ 一般放在最后两段之间 ⑤ 阀门调节温度 反应过程分析 联立式(2)、(4)求解,可得 1.解析法求解 n段,已知V0, x1进,xn出 求VR=最小时的各段x,T X1,进 ,XN,出 已知 2个 X i+1,进=X i,出 n-1个方程 T i,出-T i,进=Λ(X i,出-X i,进) n个方程 τ0标准接触时间,h VS 0标准状态下初始态体积流量,m3(stp)/h 独立变量数2n-1 反应器体积最小的必要条件 为独立变量 第一类条件式确定段间间接换热过程 第二类条件式确定各段出口转化率 第二类条件式 第一类条件式 2. 出口温度受耐热温度限制 独立变量数n-1, 取各段出口转化率xi,出为独立变量 3. 直接搜索法 最优化问题:1)反应器催化床体积最小 2)产量最大 3)能耗最小 4)经济效益最大 解析法存在的问题: 1)VR=min,已推导;但产量=max?经济效 益=max? 2)有温度限制时,解析法求解很复杂。 3)直接换热式反应器,如何优化? 4)不能判断多维极值的“尖”与“平” 直接搜索法 1)分析独立变量数,确定独立变量 设计型:VR=f(x i,出,T i,进)=Min 操作型:Prod=f(x i,出,T i,进)=Max 必然存在一组(x i,出,T i,进) 使VR=Min,或Prod=Max 3)给定初值---得VR(或Prod)---修正 ---直至VR=Min,或Prod=Max 4)如何修正,最优化方法,如powell法 2)建立数学模型 5)若在改变初值的过程中发现下述现象, 改变搜索方向 T i,进催化剂起始活性温度 T i,出催化剂耐热温度 注意:直接搜索法求得的结果,判别 3 多段直接换热式反应器各段始末温 度及转化率的 优化设计 注意:原料气冷激,∧i相同 非原料气冷激,∧i不相同 共有5n-1个变量 独立变量数2n-1, 当第一段进口温度给定,则独立变量数维2n-2 冷激过程热量衡算 n-1 非原料气冷激 冷激过程中物料衡算 n-1 x i,进,x n,出已知 2 1 反应器类型 连续换热式 1)自热式,催化剂装在冷管间 2) 供热式(或移热式),催化剂装在列管内(或管间) 2 反应器数学模型 一 连续换热式氨合成反应器 (举例三套管并流式) * 反应过程分析 * 反应过程分析 (一)气-固相催化反应过程剖析 过程分析与浓度分布(深入颗粒内部分析) 1. 过程历程: 浓度分布 可逆反应,在r=R处达平衡 r=0~Rd区为死区(无反应) (二)宏观动力学方程 1. 宏观动力学方程的表达 粒内反应量等于气流主体向颗粒表面的外扩量: rA=kgSe(CAg-CAS)=ksSif(CAS) ζ rA:宏观反应速率(综合内外扩散); kg:外扩散传质系数; ks:单位时间表面积上的反应速率常数; Se:单位体积催化剂的外表面积; Si: 单位体积催化剂的内表面积; ζ:内扩散效率因子或内表面利用率。 对一级不可逆反应 f(CAS)=CAS 对一级可逆反应 2. 宏观反应中颗粒
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