第十八章酸碱滴定法.ppt

第十八章 酸碱滴定法 主要内容 §18.1 酸碱指示剂 §18.2 酸碱滴定曲线及指示剂的选择 §18.3 酸碱滴定液的配制和标定 §18.4 应用与示例 §18.5 非水酸碱滴定法 §18.1 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的阴离子（或阳离子）和氢离子（或氢氧根离子），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。 例如，石蕊和酚酞指示剂的变色原理如下： §18.1 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 石蕊（主要成分用HL表示）在水溶液中能发生如下电离过程和颜色变化： HL→ H+ + L- 红色 蓝色 §18.1 酸碱指示剂 一、酸碱指示剂的变色原理 酚酞是一种有机弱酸（Ka=10-9），其电离过程如下： §18.1 酸碱指示剂 二、指示剂的变色范围 根据指示剂的酸式HIn和碱式In-在水溶液中达到平衡的关系式： HIn ? H+ + In- §18.1 酸碱指示剂 二、指示剂的变色范围 根据指示剂的酸式HIn和碱式In-在水溶液中达到平衡的关系式： HIn ? H+ + In- 式中Ka为指示剂的离解平衡常数，[In-]和[HIn]分别为指示剂的碱式色和酸式色离子的浓度。溶液的颜色是由 的比值来决定的。 §18.1 酸碱指示剂 二、指示剂的变色范围 当 ≥10时，[H+]≤ ，所以pH≥pKa+1,此时只能看到碱式In-的颜色； 当 ≤0.1时，[H+]≥10，所以pH≤pKa-1，此时只能看到酸式HIn的颜色； 当10 0.1时，指示剂呈混合色，人眼一般难以辨别。 §18.1 酸碱指示剂 二、指示剂的变色范围 当 =1时，指示剂的酸式和碱式的浓度相等，此时pH=pKa为指示剂变色的转折点，称为指示剂的理论变色点。指示剂的pH变色范围可表示为: pH = pKa±1 §18.1 酸碱指示剂 三、影响指示剂变色范围的因素 1.指示剂的用量 2.指示剂的选择 3.温度对指示剂的影响 4.盐类对指示剂的影响 5.溶剂对指示剂的影响 §18.1 酸碱指示剂 四、混合指示剂 混合指示剂有两种： ①两种或两种以上的指示剂混合而成； ② 一种不随[H+]变化而改变颜色的惰性染料作底色，与另一种指示剂混合而成。 §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 这一类型滴定的基本反应为： H+ + OH- ＝ H2O 现以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液为例，设HCl的浓度为Ca，体积为Va；NaOH的浓度为Cb，滴定时加入的体积为Vb，整个滴定过程可分为四个阶段来考虑： §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 (1)滴定前（Vb=0）， [H+]=Ca=0.1000，pH=1.00 (2)滴定开始至计量点前（Va＞Vb），溶液的酸度： 当滴入18.00mlNaOH溶液时, 溶液中 §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 当滴入NaOH溶液19.98ml时，溶液中 [H+]=5.00×10-5 ， pH=4.30 (3)计量点时（Va=Vb），溶液呈中性。 [H+]＝1.0×10-7, pH＝7.00 (4)计量点后（Vb＞Va），NaOH再继续滴入就过量，溶液的酸度决定于过量的NaOH的浓度。此时： §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 当滴入NaOH溶液20.02ml时, 此时仅多滴入0.02ml，相当于0.1％的过量： 当滴入NaOH溶液22.00ml时： §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 如此再计算滴加入NaOH溶液20.20ml，将计算结果列于表18-1中: §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 以加入NaOH溶液的量（滴定体积百分数）为横坐标，对应溶液的pH值为纵坐标，则可得到如图18-1所示的曲线即为NaOH滴定HCl的酸碱滴定曲线。 §18.2酸碱滴定曲线及指示剂的选择 一、强酸强碱的滴定 滴定突跃范围：由滴定曲线可见，在化学计量点附近，随着NaOH的加入，pH值在