(4)第四章--分离与富集.ppt

第四章 痕量物质的 分离与富集 第一节 概述 一、痕量物质分离与富集的必要性 待测物浓度低于方法检出限 样品中存在大量干扰物质 通过分离富集，可将待测痕量组分与干扰组分分开，将待测物的浓度提高，降低检出限， 提高分析结果的精密度、准确度，扩大测定技术 的应用范围。 二、分离富集方法的评价与选用 1、待测物回收率（RT） 式中, QT0为富集前待测物的量； QT为富集后待测物的量。 痕量分析的回收率达到90％~l10％即可 2、富集倍数（F） 富集倍数为富集后待测组分的回收率与基体物 质的回收率之比 式中，QM0-富集前基体的量；QM-富集后基体的量. 对F的要求 ① 待测组分的浓度与基体的比值。比值小， 要求F大 ② 测定方法的灵敏度。灵敏度低，要求F大 3、简单、快速、与测定步骤连接 4、方法 方法的选择性或特效性 5、组成 待测痕量组分的玷污和损失小 第二节 沉淀分离法 根据溶度积原理、利用沉淀反应进行分离的方法。包括沉淀、共沉淀两种方法。 一、沉淀法 常量组分的分离 ① 将欲测组分与其他组分分离、将沉淀过滤、 洗涤、烘干，称重，算含量，即重量分析法； ② 将干扰组分以微溶化合物的形式沉淀出来与 待测组分分离。 痕量分析中沉淀法仅用于常量—痕量组分的分离，即除去对痕量组分有干扰的样品主要成分。 沉淀条件选择的原则是：使相当量的主要干扰组分沉淀完全，而后继测定的痕量组分不会因为共沉淀而损失。 如： 使主要成分铅与痕量组分Ag、As、Cd、Cr、Cu等分离（加硫酸）。 高纯银中痕量组分Co、Ni、Cd、Cu分离（加硝酸） 二、共沉淀法 在含有痕量物质和另一常量物质的溶液中，当常量物质沉淀时，痕量物质自溶液转移到固相的现象，称为共沉淀现象。 共沉淀现象可以使一些不析出沉淀的痕量组分夹杂于沉淀之中，载带下来，从而为测定它们创造良好条件。 该法在分离和富集痕量组分中用得较多。 举例： 测1ug/L Pb，浓度低，难直接测定，可采用共沉淀法富集。 取1000 mL水，将其调至微酸性。加Hg2+，通入H2S气体，生成HgS沉淀，将Pb共沉淀下来，然后用2mL酸将沉淀溶解后测定，此时，Pb浓度提高了500倍，HgS称为载体也叫捕集剂。 共沉淀方法的成功与否主要取决于载体的选择。 选样载体所要考虑的因素 生成的沉淀易过滤、易洗涤、易离心 易溶于酸成其他溶剂 具有大的比表面积，表面吸附的效率高 不干扰待测组分的分析过程，或易于灼烧、蒸馏除去。 载体可分为无机载体和有机载体两大类。 1、无机载体 Fe(OH)3、Al(OH)3、Ga(OH)3、 Mg(OH)2 、 MnO(OH)2、硫化物等。 2、有机载体 （1）优点 易通过灼侥(灰化)除去，对测定不产生干扰。 有机载体一般是非极性或弱极性的物质，吸附能力弱，分离效果好。 有机试剂分子量大，体积大，可在很稀溶液中共沉淀痕量组分，富集能力强。 (2) 有机载体的种类 第一类：动物胶、丹宁、辛可宁及一些碱性染料。 酸性溶液中，这些大分子的胶体溶液其质点带正电荷，被共沉淀的组分有硅酸、钨酸、铌酸和钽酸等。 第二类：可形成正盐的载体，如甲基紫、甲基蓝等。它们在水中带正电荷。某些金属离子能与中性络合剂或阴离子配位形成稳定的络阴离子，这种络阴离子能与带相反电荷的有机载体生成难溶性正盐而沉淀下来。 第三类：惰性载体即本身不参加反应的载体。 采用这类载体时，痕量组分先形成螯合物，它们可随着加入的惰性载体析出时被共沉淀下来。 8-羟基喹啉可与20多个元素如Fe、Co、Ni、Mn、Zn、Cu、Pb、Cd．Hg、Bi、Sb、Mo、V、W、Ga、Ag、Pt等形成螯合物而被共沉淀下来、用少量盐酸将沉淀溶解后即可用原于吸收光谱测定，回收率达93％一98％。 这种类型的共沉淀现象，在形式上相似于溶剂萃取，只是把液相换成为固体，也称之为“固体萃取”。 4、共沉淀法的特点 操作简单，易于掌握，用于大批量 试样分析； 富