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第5章 氧族元素;教 学 要 求:;第一节 氧族元素的通性
第二节 氧和臭氧
第三节 过氧化氢
第四节 硫及其化合物;;1-2 氧族元素的电势图;1-2 氧族元素的电势图;低价硫化合物不论在酸性
还是在碱性溶液中都是强
还原剂;低价的硒化物
和碲化物也是
强还原剂;第二节 氧和臭氧
(Oxygen and Ozone);1、氧原子在化合物中的成键特征;(1) 与活泼金属元素结合形成O2-的离子化合物。 如:Na2O,CaO;[2].作为配位原子形成配位键:氧原子上还有孤电子对,是很强的配位原子,如形成水合物,醚合物,醇合物和氢键等。孤电子对还可以形成d-pπ键,如:PO43-中的P ← O键。;(3) 形成二氧基O2+ 阳离子化合物。相当于一价金属离子,如O2 与F2 共同作用于Pt时, O2 分子被F原子夺取一个电子而形成二氧基化合物
:O2 +Pt+3F2 =O2+[PtF6]-
比较: Xe+PtF6=XePtF6;1、碱性氧化物 2、酸性氧化物
3、两性氧化物 4、中性氧化物;二、氧化物性质变化规律
1、同周期元素的氧化物,从左到右,酸性增强,碱性减弱。
2、同主族元素的氧化物,自上而下,碱性增强,酸性减弱。
3、同元素不同价态氧化物,高价态呈酸性,低价态呈碱性。;;氧气在紫外线的作用下发生如下平衡:
O2+hv(波长=242nm)→O+O
O+O2=O3
O3+hv(波长=220-320 nm)→O2+O; λ221 nm
CF2 Cl +hv ——————→CF2 Cl·+Cl·
λ426 nm
NO2 +hv ——————→ NO+O
Cl·+O3——→ClO·+ O2 ClO·+ O——→Cl·+ O2
NO+ O3——→NO2+ O2 NO2+ O ——→NO+ O2; 二、臭氧的性质和用途;三、臭氧的结构;第三节 过氧化氢(Hydrogen Peroxide);*3、乙基蒽醌法;E°(A)
0.67 V 1.77 V
O2────H2O2────H2O
E°(B)
-0.08 V 0.87 V
O2────HO2- ────2OH- ; 3.生成过氧化物反应(非氧化还原反应):
4H2O2+H2Cr2O7=2CrO(O2)2+5H2O (蓝色加合物)
2CrO5+7H2O2+6H+=2Cr3+ +7O2↑+10H2O
或 4CrO5+12H+=4Cr3+ +7O2↑+6H2O; 二、用途
H2O2是一种重要的化学试剂,此外也常用于做漂白剂和消毒剂,3%的过氧化氢称为双氧水,用于伤口消毒。在航天工业上,可作为火箭发射的燃料。;硫原子和氧原子成键特征的异同点; 369K以上
斜方硫(菱形硫)=====单斜硫
(α-硫) 369K以下(β-硫) ;一、离子型硫化物
Na2S+H2O=====NaHS+NaOH
2CaS+2H2O=====Ca(OH)2+Ca(HS)2
2S2-+O2+4H+==2S↓+2H2O
S2-+Pb2+=PbS↓;二、共价型硫化物
如:CuS Ag2S HgS Cr2S3, Al2S3。
S2-+H2O===HS-+OH- HS-+H2O==H2S+OH-
Al3++3H2O==Al(OH)3+3H+ H++OH-=H2O
结果: Al2S3=====2Al(OH)3↓+3H2S↑
难溶硫化物的颜色和溶度积列于下表。;硫化锌 ZnS 白色 1.2×10-23 易溶
硫化锰 MnS 肉红色 1.4×10-25 易溶
硫化镉 CdS 黄色 3.6×10-20 不溶
硫化亚铁 FeS 黑色 3.7×10-19 易溶
硫化铅 PbS 黑色 3.4×10-28 不溶
硫化亚锑 Sb2S3 桔红色 2.9×10-59 不溶
硫化亚锡 SnS 褐色 1.2×10-25 不溶
硫化汞 HgS 黑色 4.0×10-53 不溶
硫化银 Ag2S 黑色 1.6×10-49 不溶
硫化铜 CuS 黑色 8.5×10-45 不溶 ; 四、氧化还原性 ;一、二氧化硫 亚硫酸和亚硫酸盐;二氧化硫的制备;3、SO2的性质;4、亚硫酸盐; 加热
4Na2SO3=====3Na2SO4+Na2S;二、三氧化硫 硫酸和硫酸盐; 2、SO3的结构;3、硫酸和硫酸根的结构 ;
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