第五章 1旋光异构.pptx

3.22 分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2－甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到 。推测A的结构式，并用反应式加简要说明 ;; 5.4、 5.5、 5.6、 5.7、5.8、5.9、5.10、5.11;第五章? 旋光异构; 构造异构：凡分子中原子互相连结顺序不同而产生的异构现象。;;同——两者同属立体异构，都是用来描述分子中各原子或基团在空间的不同排列。;一、平面偏振光和旋光性 ;2. 对自然光进行处理 ; ;;物质的旋??性：物质能使偏振光振动平面旋转的性质。; ?起偏棱晶（B）是固定不动的，其作用是把光源（A）投入的光变成偏光；D是检偏棱晶，它与回转刻度盘（E）相连，可以转动，用以测定振动平面的旋转角度；C为待测样品的盛液管；F是观察用的目镜。;原理： ; 实际测定时应先旋转检偏镜，使视野中光亮度相等，得到零点。然后放入旋光物质，视野中光亮度就不相等，旋转检偏镜，使视野的亮度再变成一样，这时所得到的读数与零点之间的差 ?，就是该物质的旋光度。;2. 比旋光度; ;（1）实际测量时，总是用较稀的溶液，盛液管长也不一定为1dm，故所得读数为旋光度而不是比旋光度。 ; 上面的公式不仅可以用来计算物质的比旋光度，反之，在己知比旋光度的情况下，也可用以测定物质的浓度或者鉴定物质的纯度。;例：在制糖工业中，要测某葡萄糖水溶液的浓度，可将该溶液放在盛液管中，在20°C用钠光测定其旋光度。如管长为1 dm，测得的旋光度为3.2°。;;旋光方向的确定： 在测定一个未知物时，至少要作改变浓度或盛液管长度的测定，如浓度减半或液层厚度减半后再测定，此时，旋光度减半则为右旋，否则则为左旋。;;; 那么我们就把这种实物与其镜影不能重叠的特点叫做手性（或称手征、手征性）。; 一般说来，凡具手性的分子就有旋光活性和对映异构现象。 ; 一般说来，凡具手性的分子就有旋光活性和对映异构现象。 ; 考察分子是否具有手性的最简便而又准确的方法就是做出一对实物和其镜影的模型，然后看它们是否能完全重叠。;例：;又如:;手性碳原子（不对称碳原子）： 和四个不相同的原子或基团相连的碳原子。通常用星号标出（如C*）。; 因为有许多具有手性的物质其分子中并不含手性碳原子，此外，有些具有2个或多个手性碳原子的分子，并不具有手性。;???; 下面介绍分子中常见的几种对称因素：对称面、对称中心、对称轴。;;???;;结论：具有对称中心的分子和它的镜影是能重叠的，因此它不具手性，事实上也没有旋光性。;;例如:; 有些含对称轴的化合物（不含对称面或对称中心），也具有手性。;例如:;结论：有无对称轴不能作为判断分子有无手性的标准。在手性分子结构中，往往允许有象对称轴的对称因素存在。; 综上所述，物质分子凡在结构上具有对称面或对称中心的，就不具有手性，就没有旋光性。反之，在结构上既不具有对称面，又不具有对称中心的（对称轴的存在与否不能作为判断的依据），这种分子就具有手性，它和镜象互为对映异构体，不能重叠，故具有旋光性。 ;分析：手性碳原子所连的四个原子或基团都不相同，既没有对称面，又没有对称中心，所以含一个手性碳原子的化合物具有手性。;;四、含一个手性碳原子的化合物 ; 这两种立体异构体互呈实物和镜像的对映关系，不能重叠，因此互称为对映异构体，简称对映体。它们都是手性分子，都有旋光活性，它们使偏振光的振动平面旋转的角度相同，但方向相反。其中一个为左旋体，一个为右旋体。任意更换两个基团可以转换。;结论：含一个手性碳原子的化合物，有两个对映体，一个为左旋体，一个为右旋体，其旋光度相同，旋光方向相反。;关于对映体性质的说明：见P88-89 ; 由于构成生物体的有机物大都是有手性的，尤其是生物大分子中，常有多个手性中心，所以对映体间极为重要的区别是，它们对生物体的作用不同。 ;2. 外消旋体 ;（1）外消旋体为混合物，但它与其它任意两种物质的混合物不同，外消旋体常有固定的物理常数（如（±）乳酸 m.p 16.8°C）。;3. 费歇尔投影式 ; 用“费歇尔投影式”表示就是把四面体构型按规定的投影方向投影在纸面上。;使用投影式时，必须注意： ;（1）构型的R、S命名规则 ;1°确定手性碳原子及其所连的四个原子或