超碱值石蜡基磺酸钙复分解工艺考察.doc

石蜡基石油磺酸钙制备过程中的复分解工艺考察 韩 韫,雷 兵 （中国石油克拉玛依石化公司炼油化工研究院，新疆 克拉玛依 834000） 摘要：以石蜡基减三线石油磺酸钠与CaCl2水溶液发生复分解反应生成中性磺酸钙，在促进剂的作用下进行钙化反应后制得石蜡基石油磺酸钙。对原料的处理分析、复分解反应收率及复分解反应前后金属离子的考察分析表明，复分解反应后生成的中性磺酸钙收率在95%以上，钠离子由20 000×10-6降低至约8 000 ×10-6，钙离子由12.8×10-6提高至约8000×10-6。以25% CaCl2溶液、反应温度控制在60 ℃、反应时间3 h，复分解反应效果最佳。 关键词：石蜡基磺酸钙； 制备； 复分解反应； 金属离子 在润滑油添加剂中，清净分散剂主要作用是中和内燃机油中的酸，增溶和分散油泥，保持发动机的清洁[1]。随着船用发动机技术向高强度的不断发展和高硫燃料的应用，以及由于节约能源和环境保护要求越来越严格，大连、玉门、高桥、吉林等石化企业都相继不生产石蜡基磺酸盐。而克拉玛依石化公司石蜡基减三线（MVI300）石油磺酸钠原料丰富，而且能够解决环保问题，为进一步发挥石油磺酸盐装置的生产效能，克拉玛依石化公司以石蜡基减三线石油磺酸钠为原料制得石蜡基磺酸钙产品。 然而要想得到石蜡基石油磺酸钙，用石蜡基减三线石油磺酸钠与碱性Ca(OH)2及促进剂进行钙化反应是很难得到目的产品的，一定要在反应体系中以石蜡基减三线石油磺酸钠与CaCl2水溶液发生复分解反应生成中性磺酸钙，然后在促进剂的作用下进行钙化反应，生成碳酸钙—油溶性磺酸钙胶束后才能得到石蜡基石油磺酸钙[2]。 1 实验部分 1.1 实验原料及仪器 石蜡基减三线（MVI300）石油磺酸钠：克拉玛依石化公司生产；稀释油：石蜡基P4基础油，工业级；氯化钙：青海景丰工贸有限公司生产，工业级，氯化钙的质量分数大于93%；促进剂：甲醇，工业级；溶剂：二甲苯，工业级。石蜡基P4基础油的性质见表1。 表1 石蜡基P4基础油的性质 项目 石蜡基P4基础油 实验方法 运动粘度40 ℃/(mm2·s-1) 100 ℃/(mm2·s-1) 26.41 ASTM D445-2012 4.74 闪点（开口）/℃ 209 ASTM D92-2012 倾点/℃ -28 ASTM D97-2012 密度（20℃）/(kg·m-3 853.9 SH/T0604-2000 酸值/( mgKOH·g-1) 0.07 GB/T264-1983(1991) 1.2 实验仪器 SPECTRO iQⅡ型台式能量色散偏振X射线荧光光谱仪。 1.3 复分解反应的工艺原理 复分解反应是由2种 化合物互相交换成分，生成另外2种 化合物的反应[3]。石蜡基减三线石油磺酸钠与CaCl2甲醇水溶液发生复分解反应生成中性磺酸钙和氯化钠，脱除氯化钠及促进剂等，反应要在一定实验温度、实验时间和实验强度下才能进行。 其反应机理方程为：2AR-SO3Na+CaCl2=Ca(AR-SO3)2+2NaCl 2 复分解反应的工艺考察 2.1 对石蜡基磺酸钠原料进行脱水处理 石蜡基减三线石油磺酸钠原料取回后含有一定的水，首先要进行脱水处理。实验室采用5 000 mL三口瓶分四批次进行，在5 000 mL三口瓶中加入含水的石蜡基磺酸钠1 500 mL，再加入1 500 mL二甲苯作为携水剂进行常压回流脱水，将脱水后的物料再进行减压回流脱除二甲苯（溶剂），储备脱水后石蜡基磺酸钠。原料脱水处理情况见表2。 表2石蜡基磺酸钠原料脱水处理 原料处理 第1批 第2批 第3批 第4批 含水的石蜡基磺酸钠/g 1 500 1 500 1 500 1 500 加入二甲苯/g 1 500 1 500 1 500 1 500 脱出水所占比率/% 28.2 25.6 26.2 27.8 蒸出二甲苯/g 1 458 1 490 1 482 1 420 脱水后石蜡基磺酸钠原料/g 1 077 1 115 1 107 1 082 从表2可以看出，石蜡基减三线石油磺酸钠原料含水在25%～28%；回收溶剂二甲苯为95%～99%。 2.2 对石蜡基磺酸钠进行浓度检测 由于石蜡基石油磺酸钙的制备过程中原料浓度有一定的要求，将脱水后石蜡基磺酸钠原料进行浓度测定原料浓度约在60%～70%，用石蜡基P4基础油，再调合成所要求38%～42%的浓度。具体调合及浓度测定情况见表3。 表3 石蜡基磺酸钠原料检测浓度 项 目 脱水后石蜡基磺酸钠原料 实验方法 第1次/% 66.7 Q/LHY021-2007 第2次（加入P4）/% 41.0 Q/LHY021-2007 2.3 复分解反应的方案及工艺流程 （1）复分解反应整体方案 将C