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实验三 溶解热的测定 实验目的 1. 用电热补偿法测定KNO3在不同浓度水溶液中的积分溶解热。 2. 用作图法求KNO3的微分冲淡热、积分冲淡热和微分溶解热。 实验原理 物质溶解过程的热效应称为溶解热。溶解热可以分为积分溶解热和微分溶解热。积分溶解热系指在定温定压条件下把1摩尔溶质溶解在n0摩尔的溶剂中时所产生的热效应(变浓溶解热),以Qs表示。微分溶解热系指在定温条件下把1摩尔溶质溶解在无限量的某一定浓度的溶液中时所产生的热效应(定浓溶解热),以 表示。 稀释热(冲淡热):把溶剂加到溶液中,使之冲淡,其热效应称为稀释热。稀释热也分为积分稀释热和微分稀释热。通常都以对含有1摩尔溶质溶液的稀释热而言。 积分稀释热——在定温定压下把含1摩尔溶质及n0摩尔溶剂的溶液稀释到含溶剂为n02时的热效应。 微分稀释热——在含1摩尔溶质及n01摩尔溶剂的无限量溶液中加入1摩尔溶剂的热效应,以 表示。 积分溶解热可以由实验直接测定,微分溶解热则可根据图形计算得到,如下图: 在绝热容器中测定热效应的方法有两种: 先测出量热系统的热容C,再根据反应过程中测得的温度变化ΔT,由ΔT和C之积求出热效应之值。 先测出体系的起始温度T0,当溶解过程中温度随反应进行而降低,再用电热法使体系温度恢复到起始温度,根据所消耗电能求出热效应Q。 Q=I2Rt=IVt (焦尔) 式中I为通过电阻丝加热器的电流强度(安),V为电阻丝的两端所加的电压(伏特),t为通电时间(秒)。这种方法称为电热补偿法。 本实验采用后一种方法测定KNO3在水中的积分溶解热,然后作Qs-n0图,再计算其它热效应。 装置示意图 溶解时存在下列热平衡: 溶解完成后,采用电标定,用电加热器,则存在下列热平衡: 实验原理 由于在溶解和电加热过程中,体系温度变化小,必须使用贝克曼温度计或精密电子温差仪,才能达到实验的要求。本实验采用精密电子温差仪。 为了使系统的平均温度和室温基本持平,减少单向热辐射的现象,我们采用提前加热使系统温度高于室温1.5℃时 的温度作为基准温度。 仪器与试剂 实验步骤 4)按图3连接线路,调节加热电压、电流值,使加热器功率约为2.3W(参考值:U= V, I= A且整个实验中保持不变) 。实验过程中始终以温差显示。当水温上升到比室温高出1.5℃时,再次按下基准键作为基准温度 T0 ,同时将已称好的第一份KNO3从加料漏斗中加入量热器中,同时用停表开始记录时间,(KNO3要全部掸入量热器,然后用塞子塞住加料口)。当温度迅速下降,然后慢慢上升直到升至T0时(温差值为0.000 ℃ ),记录加热时间(停表勿停),同时加入第二份样品 (测定必须连续进行,不能脱节),按上述步骤继续测定,直至把8份样品全部加完为止。 5)记录每次加入样品至温差值再次显示0.000℃是的电加热时间。切断加热电源,打开量热计,检查样品是否全部溶解,如未全溶,则必须重做实验。 6)称量空的称量瓶,算出各次所加入的KNO3的重量。 7)测定完毕后,切断电源,将溶液倒入回收瓶中,将所用杜瓦瓶量热器冲淡洗干净。 数据处理 4. 将上述所算各数据分别换算,求出当把1摩尔KNO3溶于n0摩尔水中时的积分溶解热Qs。 5. 将上数据列表作图, 并从图中求得n0=80,100,200,300和400摩尔处的积分溶解热和微分冲淡热; 6. 计算n0从80 →100,100→200,200→300,300→400的积分冲淡热。 注意事项 1、实验过程中要求I、V值恒定,故应随时注意调节。 2、实验过程中切勿把秒表按停,直到最后方可停表。 3、样品在实验前务必研磨、烘干。从漏斗加入时要尽量均匀加入,不要造成阻塞,也不要时间太长。确保溶解完全,否则需要重做实验。 4、量热器绝热性能与盖上各孔隙密封程度有关,实验过程中要注意盖好,减少热损失。 5、实验过程中加热时间与样品量是累积的,故每份样品加样必须暗示完成,不可中途停下。 思考题 1.对本实验的装置你有何改进意见? 2.如果不采用电标定的方法,解决量热器热容的问题,还可以使用怎样的方法来解决? 3.本实验装置是否适用于测定放热反应的热效应? 4.影响本实验结果的因素有哪些? * * * 新乡学院化学与化工学院 物理化学教研室 图中,AF与BG分别为将1摩尔溶质溶于n01及n02摩尔溶剂时的积分溶解热Qs; BE表示在含有1摩尔溶质的溶液中加入溶剂使溶剂量由n01摩尔变到n02摩尔过程中的积分稀释热Qd。 Qd=(Qs)n02-(Qs) n01=BG-EG = BE 曲线在A点的斜率等于该
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