Owens二液法和Owens三液法测量固体表面自由能在实际测量中.doc

Owens二液法和Owens三液法测量固体表面自由能 在实际测量中，JC2000系列接触角测量仪的应用软件提供了固体表面自由能的自动计算（Owens二液法和Owens三液法等），非常简便。以下看似复杂的公式和推导的目的仅在于介绍Owens法的原理。 JC2000系列接触角测量仪采用了Owens二液法和Owens三液法几何平均方程与杨氏方程式来测算固体聚合物表面张力γS。通过测定液体在固体表面的接触角来估算固体的表面自由能的依据是Young方程： （1-1） 式中的γGS、γLS、γL分别是与液体的饱和蒸汽达到平衡的固体的表面张力、液体与固体的界面张力和液体的表面张力；?为液体在固体表面的接触角。 二液法计算表面能 固体的表面张力可分为非极性和极性两部分。根据Owens法，采用两种探测液体在某种固体表面的接触角的数据，就可以求出该固体表面张力的非极性值和极性值，二者的加和近似等于该固体总表面张力。 （1-2） 式中只有γSd和γSP两个未知数，只要找到两个已知γLd和γLP的探测液体，测此二液体在固体表面上的接触角，分别把液体的表面张力和接触角的数据代入上式，即可得两个独立方程，解此方程组即可得聚合物的γSd和γSP以及聚合物的表面张力γS。 用Owens法计算张力时，所选的两种测试液必须满足如下的条件： 两种液体的γLP/γLd值不能接近，而且两者的差距越大越好； 两种液体必须有不同的极性，即必须从极性液体中和非极性液体中各选一种液体。 测试液不能使固体的表面发生溶解、膨胀和变形等。 表1-1列出了一些常用测试液体的张力。 表1-1 常用探试液体的表面张力 液体 γLP/mJ·m-1 γLd/mJ·m-1 γL/mJ·m-1 γLP/γLd 极性 水 51 21.8 72.8 2.36 极性 甘油 26.4 37 63.4 0.71 甲酰胺 18.7 39.5 58.2 0.47 二碘甲烷 2.3 48.5 50.8 0.05 非极性 α－溴萘 0 44.6 44.6 0 正十六烷 0 27.6 27.6 0 本实验测通过JC2000系列接触角测量仪测定探测液水、甲酰胺或溴代萘在聚丙烯、聚乙烯、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃）、尼龙等聚合物材料上的接触角，用Owens法计算表面张力（固体表面自由能）。 三液法计算表面能 Young’s方程描述了固/液/气三相体系中固体表面能γS、 液体表面能(表面张力)γL、固-液界面相互作用自由能γSL、固体表面膜压π0以及平衡接触角(? )之间的关系。 (1-3) 对于低能表面，膜压π0可忽略不计 Young’s方程变为： γS -γSL =γL cos?。 (1-4) 固体或液体的表面能包括Lif shitz-van der Waals分量γLW ，Lewis酸分量γ+和Lewis碱分量γ-。固体的表面能γS及液体的表面能γL可分别表示为： (1-5) (1-6) 固-液界面相互作用自由能与固体和液体各自的表面能的关系可表示为： (1-7) 将式(1-5)～(1-7)代入式(1-4) ，得到固体表面能、液体表面能与二者之间平衡接触角的关系为： (1-8) 式(1-8)表明，只要测得3种已知表面能参数的液体在固体表面上的接触角，就可计算出一组固体的表面能参数。因此，通过测定固体表面与已知γL、γLLW、γL+和γL-的 3 种液体之间的接触角，就可得到固体的表面能参数(γSLW，γS+和γS- ) 。通常，实验中选用的检测液体包括二次蒸馏水、甘油、甲酰胺、二碘甲烷和乙二醇，这些液体的表面能参数见表1-2。 表1-2 探测液体的表面能参数 探测液体 γL/mJ·m-1 γLLW/mJ·m-1 γL+/mJ·m-1 γL-/mJ·m-1 二次蒸馏水 72.8 21.8 25.5 25.5 甘油 64.0 34.0 3.92 57.4 甲酰胺 58.0 39.0 2.28 39.6 二碘甲烷 50.8 50.8 0 0 乙二醇 48.0 29.0 1.92 47.0 在用接触角测量法确定高分子树脂材料的表面能参数时，水-甘油-二碘甲烷(WGD)、水-甲酰胺-二碘甲烷(WFD)和水-乙二醇-二碘甲烷(WED) 3 种组合方案具有很好的一致性 , 其中的任一组合均能较好地反映聚合物的表面特征。 本实验中选用的高分子树脂平板包括聚乙烯( PE)、聚氯乙烯(