锰基催化剂的制备及对邻二甲苯深度催化氧化的研究-有机化学专业论文.docxVIP

中图分类号：062 中图分类号：062 密级： 公开 UDC： 540 学校代码： 10094 诃{I￡解为尢李 硕士学位论文 (学历硕士) 锰基催化剂的制备及对邻二甲苯深 度催化氧化的研究 The preparation of Mn—based catalysts and their catalytic activities for deep catalytic oxidation of o-xylene 作者姓名：刘肖肖 指导教师：吴银素副教授 学科专业名称：有机化学 研究方向：有机分析 论文开题日期：2013年7月12日 万方数据 学位论文原创性声明本人所提交的学位论文《锰基催化剂的制备及对邻二甲苯深度催化氧化的研究》， 学位论文原创性声明 本人所提交的学位论文《锰基催化剂的制备及对邻二甲苯深度催化氧化的研究》， 是在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的原创性成果。除文中已经注明引用的内 容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究 做出重要贡献的个人和集体，均己在文中标明。 本声明的法律后果由本人承担。 论文作者(签名)：4、1丧谪 指导教师(签名)： ．猫毽委、 ≯Ⅸ年岁月为日 ts年j月刀Ft 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解河sils,JiTJ范大学有权保留并向国家有关部门或机构送交学 位论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权河北师范大学可以将学位论 文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，町以采用影印、缩印或其他复制手段保 存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在一年解密后适用于本授权书) 论文作者(签名)：友·l高南 为B年岁月刀日 万方数据 摘要苯(Benzene)、甲苯(Toluene)和二甲苯(Xylene)等苯系物作为重要的化学原料和良好 摘要 苯(Benzene)、甲苯(Toluene)和二甲苯(Xylene)等苯系物作为重要的化学原料和良好 的有机溶剂在医药、化工及建筑装饰材料等工业化生产中被广泛使用，这类VOCs经排 放进入环境后严重危害环境和人类健康。在众多VOCs治理方法中，催化燃烧技术被认 为是目前最具有发展前景的一种VOCs治理方法。本论文以邻二甲苯(o—xylene)为目标 污染物，研制出一系列经过改进过后的低温高活性催化剂。实验结果如下： (1)以丙醛、银氨溶液和高锰酸钾溶液为原料，其中，高锰酸钾与银氨溶液为氧化 剂，丙醛为还原剂。采用同步氧化还原法，即丙醛将Ag+还原得到Ago，同时丙醛与 KMn04发生氧化还原反应，得到II型氧化锰八面体分子筛(OMS．2)，它们复合得到银 锰复合物2Ag—OMS一2—0．05．400。催化活性测试结果显示2Ag-OMS-2—0．05—400在180。C 时就能将邻二甲苯(D．xylene)完全催化氧化为C02和H20。为了对比，采用浸渍法制备 了催化剂2Ag+-OMS．2。XRD结果显示，掺银前后，锰氧化物均为OMS．2的晶型 (JCDPS．00．020．0908)。但是不同的是浸渍法得到的复合物中出现了A920的特征吸收峰， 而2Ag—OMS．2—0．05．400并没有出现Ag的衍射峰，说明银高度分散在OMS一2晶格中。 由BET数据可看出，同步氧化还原法制备的催化剂的比表面积较OMS一2增大。这可能 由于银进入OMS一2晶格中，增大了Mn．O—Mn之间的的距离。XPS测试结果显示， 2Ag—OMS一2—0．05—400中含有丰富的表面氧。2Ag-OMS一2—0．05—400中同时存在Ago与 Ag+。而2Ag+-OMS-2只有Ag+存在。H2一TPR与02一TPD的结果显示2Ag·OMS-2—0．05—400 的还原峰与脱附峰的温度最低，再一次证明通过同步反应法制备的催化剂具有较强的催 化氧化能力。 (2)为了对同步反应制备方法做进一步的研究，将添加银的量、银氨溶液的浓度和 焙烧温度进行改变，结果发现，当银锰摩尔比为2：100、银氨溶液的浓度为O．05％、焙 烧温度为400。C时，银高度分散到OMS．2的晶格中，能有效的活化晶格氧，明显提高 催化剂的催化性能。在180。C就能将邻二甲苯完全催化氧化。 (3)以高锰酸钾(KMn04)为氧化剂，醋酸锰(Mn(Ac)2)为还原剂，pH=8的条件下制 备得到羟基或水含量少的高活性催化剂。但是，此催化剂的比表面积比较小。为了增大 它的表面积，在反应体系中分别加入表面活性剂(十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基 硫酸钠(SDS)、油酸钠(S0)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB))。得到大比表面积的疏水 a—Mn02。并从表面活性剂的种类、添加表面活性剂的顺序以及添加表面活性剂的量等 III 万方数据 方面进行研究。XRD结果显示加入表面活性