含钛不锈钢的连铸水口结瘤和保护渣（宝钢讲稿）.pptVIP

含钛不锈钢的连铸水口结瘤和结晶器保护渣 陈伟庆 北京科技大学冶金与生态工程学院 2007年12月 内 容 1.含钛不锈钢中钛的作用和存在的问题 2.含钛不锈钢的表面缺陷 3.含钛不锈钢的连铸结晶器内的“结鱼” 4.含钛不锈钢的连铸水口结瘤 5.不锈钢连铸结晶器保护渣 1、含钛不锈钢中钛的作用和存在的问题 （1）钛在不锈钢中的作用 ★不锈钢中通常加入Ti、Nb作为稳定化元素，以防止晶间腐蚀的发生。 ★Ti在奥氏体不锈钢中主要是作为稳定化元素以形成TiC，防止敏化态 晶间腐蚀。 生产低碳（0.03-0.08%C）或超低碳（0.03%C）的不锈钢可避免或降低敏化态晶间腐蚀倾向，但我国生产的含Ti奥氏体不锈钢还占一定数量。 ★铁素体不锈钢中的C、N可降低钢的韧性，也可显著增加铁素体不锈钢的晶间腐蚀敏感性。尽管可以通过生产超低C、N的超纯铁素体不锈钢克服这些问题，但并未从根本上解决。 Ti在铁素体不锈钢形成Ti的碳、氮化物，提高铁素体不锈钢的耐晶间腐蚀性能，并可提高其抗疲劳性和冷成型性以及焊接性能。 （2）不锈钢中加入Ti带来的问题 ★含钛不锈钢连铸困难，经常出现水口结瘤，影响连铸生产；有时出现结晶器内“结鱼”，恶化连铸坯表面质量； ★含钛不锈钢连铸坯表面质量差，非金属夹杂物严重，导致修磨量大，成材率低。 ★含钛不锈钢中的非金属夹杂物常常成为腐蚀源，使钢的耐蚀性，特别是耐点腐蚀性下降；使钢的抛光性能变差，难以达到最佳抛光质量，且抛光成本高。 这些问题的出现导致连铸坯表面质量恶化，进一步影响成品板材的表面质量。 2、含钛不锈钢的表面缺陷 ★含钛不锈钢冶炼连铸过程生成的各种夹杂物，例如：TiN、TiO2，MgO·Al2O3、CaO·TiO2等富集在铸坯表面，轧钢时易造成板材 表面缺陷。表面缺陷周围出现明显的锈蚀。 ★含钛不锈钢连铸过程如出现结瘤或结晶器“结鱼”，将会产生铸坯表面缺陷，进而造成最终产品的表面缺陷。 表1 钛稳定化不锈钢连铸坯的表面缺陷 表2 含钛不锈钢表面缺陷的生成原因及其防止方法 3、含钛不锈钢的连铸结晶器内的“结鱼” 3.1 不锈钢连铸结晶器内“结鱼”物的物相 ★ “结鱼”（也称为结块、结壳），是含钛不锈钢连铸 结晶器内形成的漂浮在钢液面上的凝固钢块。 ★ “结鱼”会在不锈钢产品表面造成大量缺陷。 表 6 连铸321不锈钢结晶器保护渣使用前、后成份的变化 ★使用后的保护渣中的SiO2和Fe2O3与TiN发生反应而减少 ★反应生成TiO2，导致使用后的保护渣中TiO2含量显著增加 ★TiN的形成与钢中Ti和N含量有关，可用钛氮浓度积表示。 ★南非Columbus钢厂认为现场条件下浇铸前临界钛氮积应为3.5×10-3。 ★根据下表数据，钛氮浓度积为3.937×10-3的A炉次出现了“结鱼”， 可以认为控制钛氮浓度积小于3.5×10-3，可防止在浇铸前钢中形成大量TiN，以避免 “结鱼”。 4、含钛不锈钢的连铸水口结瘤 连铸水口结瘤主要由钢水中高熔点夹杂物沉积在水口内壁造成，至今已发现的水口结瘤有如下类型： ◆碳钢连铸水口结瘤类型 ?Al2O3结瘤 ?CaO-Al2O3结瘤 ?CaS结瘤 ?MgO·Al2O3结瘤 ?稀土硫氧化物结瘤 ◆含钛不锈钢的连铸水口结瘤类型 ?TiN型夹杂物结瘤 ?CaO·TiO2型夹杂物结瘤 ?TiO2型夹杂物结瘤 4.1含钛不锈钢连铸水口的TiN型结瘤 ★TiN型水口结瘤的物相分析 ★钢中氮化钛夹杂物 水口TiN结瘤物主要来自于钢液中析出的TiN 美国卡内基梅隆大学将321不锈钢连铸水口结瘤物的金属用酸溶掉，得到TiN，电镜照片如下： 美国卡内基梅隆大学发现的409不锈钢连铸水口结瘤物中含MgO·Al2O3芯的TiN ★TiN的生成条件 [Ti] + [N] = TiN(S) lnK=37140/T – 13.75 ◆321钢种：1500℃,[N]＞100ppm和[Ti]＞0.3%时,生成TiN ◆409钢种: 1500℃,[N]＞100ppm和[Ti]＞0.25%时,生成TiN 钛氮积 [Ti] + [N] = TiN(S) △G°= -308799 + 114T J/mol