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第6章 酸碱滴定法 6.1 酸碱质子理论 6.2 水溶液中弱酸（碱）各型体的分布 6.3 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 6.4 酸碱缓冲溶液 6.5 酸碱指示剂 6.6 强酸（碱）和一元弱酸（碱）的滴定 6.7 多元酸（碱）的滴定 6.8 酸碱滴定法的应用 凡能给出质子的物质叫酸——质子给予体 凡能接受质子的物质叫碱——质子接受体 说明: 酸碱可以是中性分子，也可以是正、负离子 共轭酸碱对只相差一个质子 既可释放质子又可接受质子——两性物质: HCO3-、H2PO4-、HPO42-、H2O HAc + H2O = Ac- + H3O+ H2O + Ac- = HAc + OH- 酸碱质子理论中没有盐的概念，酸碱加合物 酸越强，共轭碱越弱 碱越强，共轭酸越弱 电离理论 电解质在水溶液中能电离 电离产生的阳离子全部是H+的物质是酸 电离产生的阴离子全部是OH-的物质是碱 完全电离———强电解质； 不完全电离——弱电解质 二、酸碱反应 三、水的质子自递反应 H2O+H2O ? H3O++OH- 简写为： H2O ? H++OH- 电离常数的大小，表示了弱酸弱碱的电离程度的大小， Ka、Kb越大，表示弱酸弱碱的电离程度越大，溶液的酸、碱性越强。 电离常数是一种平衡常数，它只与温度有关，与浓度无关。 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 H2CO3的分布分数图 磷酸(H3A)的分布系数图 2 缓冲容量 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ?＝dc/dpH 直接准确滴定一元弱酸(碱)的可行性判据 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 多元碱的滴定 混合碱的测定 (双指示剂法) NaOH Na2CO3 NaHCO3 BaCl2 法 (1)加浓度为C2的过量NaOH标液V2，将NaHCO3→ Na2CO3，加过量BaCl2沉淀Na2CO3，再以酚酞为指示剂，用浓度为C1的 HCl标液滴定剩余的NaOH耗去V1； (2)另取等体积试液，以MO为指示剂，用HCl标液滴定总碱量，消耗HCl为V1。 Na2CO3与NaHCO3混合碱的测定 PP V1 V2 H2O NaHCO3 NaHCO3 MO H2CO3 H2CO3 V1=V2 Na2CO3 ; V1V2 NaOH+Na2CO3 ; V1V2 Na2CO3+NaHCO3 ; V1=0, V2≠0 NaHCO3 ; V1≠0, V2=0 NaOH PP 硼酸(H3BO3)的测定， Ka=5.8×10-10 pKa=4.26 4 极弱酸的测定 2 +H3BO3 +H++3H2O 碱标准溶液直接滴定 弱酸强化 5 氮的测定 甲醛法（弱酸强化） 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4H++ 3H++ 6H2O (Ka = 7.1×10-6) PP 预中和游离H+ NaOH 蒸馏法 N－－→NH4+ －－→NH3↑ →用酸吸收 浓H2SO4 CuSO4 NaOH Δ 标准HCl H3BO3 NH4+ +H3BO3(剩)＋H2BO3-→NH4++H3BO3 NH4+ +HCl(剩)→NH4+ pH≈5.0 MR,MO MR NaOH HCl Ka(NH4+) =5.6×10-10 总 结 1. 分布分数，各型体平衡浓度计算 2. 质子条件式 3. [H+]计算 4. 酸碱滴定 滴定突跃、指示剂的选择 弱酸碱滴定条件及多元酸碱分步滴定条件 滴定终点误差 5.