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第8章聚合物的屈服与断裂 The yielding and fracture of polymers 8.1 The tensile stress-strain curves 应力-应变曲线 Instron Tensile Testor 电子拉力机 Material testing machine 材料试验机 从应力—应变曲线可以获得的被拉伸聚合物的信息 不同外界条件下的应力-应变曲线 (b) 不同的拉伸速率 (c) 不同的化学结构 (d) Crystallization 结晶 The Size of Spherulites 球晶大小 The Degree of Crystallization 结晶度 玻璃态聚合物与结晶聚合物的拉伸比较 （e）取向高聚物 应力-应变曲线的类型 8.2 The yielding of polymer  聚合物的屈服 以B点为界分为二部分： B点以前（弹性区域）：除去应力，材料能恢复原样，不留任何永久变形。斜率即为杨氏模量。 B点以后（塑性区域）：除去外力后，材料不再恢复原样，而留有永久变形，我们称材料“屈服”了，B点以后总的趋势是载荷几乎不增加但形变却增加很多 聚合物屈服的主要特征 （1）细颈 Necking Considère 作图法 （2）剪切变形带(Shear band)和剪切屈服 Discussion 对韧性材料来说，拉伸时45 °斜截面上的最大切应力首先达到材料的剪切强度，所以首先出现与拉伸方向成45 °的剪切滑移变形带。 对脆性材料来说，最大切应力达到抗剪强度之前，真应力已超过材料强度，所以材料来不及屈服就已断裂。 因此韧性材料---断面粗糙---明显变形 脆性材料---断面光滑---断面与拉伸方向垂直 (3) Crazing 银纹 银纹和剪切带 现象：橡胶改性的PS：HIPS或ABS在受 到破坏时，其应力面变成乳白色，这就 是所谓应力发白现象。 应力发白和银纹化之间的差别在于银纹 带的大小和多少，应力发白是由大量尺 寸非常小的银纹聚集而成。 断裂能 Fracture energy 对高聚物材料，脆性还是韧性极大地取决于实验条件：主要看温度和测试速率。 在恒定的应变速率下：低温脆性形式向高温韧性形式转变 在恒定温度下：应变速率上伸，表现为脆性形式；应变速率下降，表现为韧性形式 材料的断裂方式分析 在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十Mpa 。 应力集中效应 影响聚合物强度的因素 8.2.3 增强 Reinforcement （1）活性粒子增强 （2）纤维增强 （3）液晶原位增强 8.2.5 聚合物的韧性 Pendulum machine 摆锤冲击机 8.2.6 聚合物的增韧 橡胶增韧塑料的增韧机理 （2）刚性粒子增韧 8.2.7 疲劳 疲劳：是材料或构件在周期应力作用下断裂或失效的现象。 疲劳寿命: 材料破坏时的应力循环次数。 疲劳极限：一个应力值，当应力低于这个值时，材料可承受的周期数为无限大。 一般热塑性，聚合物的疲劳极限约为静态极限强度的1/5。 聚甲醛、聚四氟乙烯疲劳极限与静态极限强度的比值约为0.4~0.5 8.2.2 聚合物实际强度与理论强度 为什么材料的实际强度远远低于理论强度？ 存在缺陷 为什么在缺陷处断裂？ 缺陷处应力集中 缺陷处应力多大？ Griffith theory a b 无限大平板中椭圆形裂缝的应力集中 ?0 对圆形，a=b 对椭圆，a增加，b减小 剧烈 ——最终结果就是断裂 ?t 极性基团或氢键 主链上含芳杂环结构 适度的交联 结晶度大 取向好 高 低 拉伸强度?t 加入增塑剂 缺陷存在 活性粒子（ Powder） 纤维 Fiber 液晶 Liquid Crystal 纳米材料 C ，SiO2 Glass fiber, Carbon fiber Polyester 黏土 Filler 填料 增 强 途 径 Carbon black reinforcement 橡胶+碳黑 增强机理：活性粒子吸附大分子，形成链间物理交联，活性粒子起物理交联点的作用。 Glass steel boat glassy fiber+polyester 增强机理：纤维作为骨架帮助基体承担载荷 例：尼龙+玻纤/碳纤维/晶须/硼纤维 增强效果与纤维的长度、纤维与聚合物之间的界面粘接力有关 增强机理：热致液晶中的液晶棒状分子在共混物中形成微纤结构而到增强作用。由于微纤结构是加工过程中由液晶棒状分子在共混无物基体中就地形成的，故称做“原位”复合增强。 热致液晶+热塑性聚合物 共聚酯， 聚芳酯Xydar, Vector, Rodrum 冲击