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- 2019-07-02 发布于天津
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例试计算其第一激发态电子组态为的原子态并与图对比那么为什么按理论推出来的原子态在实验中观察不到呢我们下面要学习的泡利原理将解决这个问题泡利在年总结出一个原理不能有两个电子在同一状态这里要注意的是同一状态的意思前面我们学习了用于描述电子所处的状态的几个量子数主量子数用于描述电子所处轨道的大小即长轴大小角量子数用于描述电子轨道的形状即轨道短轴的大小磁轨道方向量子数描述电子轨道的方向电子自旋量子数描述电子自旋所有电子都相同这里还要引与另一个量子数即自旋方向量子数用来描述电子自旋的方向其取值原则与轨道方
例:试计算其第一激发态(电子组态为1s2s)的原子态,并与图5.1对比。 那么 为什么按理论推出来的原子态在实验中观察不到呢? 我们下面要学习的泡利原理将解决这个问题。 泡利在1925年总结出一个原理:不能有两个电子在同一状态。 这里要注意的是同一状态的意思。 前面我们学习了用于描述电子所处的状态的几个量子数。 n主量子数,用于描述电子所处轨道的大小(即长轴大小); l角量子数,用于描述电子轨道的形状(即轨道短轴的大小); ml磁(轨道方向)量子数,描述电子轨道的方向; s电子自旋量子数,描述电子自旋(s=1/2,所有电子都相同); 这里还要引与另一个量子数,即ms自旋方向量子数,用来描述电子自旋的方向。 其取值原则与轨道方向量子数是一样的。 因为s只有一种取值,所以ms中有两种取值,等于1/2和-1/2。 也就是说,电子的自旋只有两种取向,正或负。 到现在为止,所有用于描述电子状态的量子数都齐了。 所谓两个电子不能处在同一状态是指:任意两个电子不能具有完全相同的5个量子数,所以又称为泡利不相容原理。 事实上,因为s是相同的,所以只要其它几个量子数就足够了。 在氦的基态中,两个1s电子的n=1和l=0都相同,ml也只能等于0,s=1/2也是相同的, 所以,根据泡利不相容原理,两个电子的自旋方向量子数ms必须不同,即一个电子为1/2,另一个电子为-1/2。 这表明两个电子的自旋角动量方向相么,这样两个电子 和自旋相互作用时,其自旋总角动量 只能为0, 即自旋总角量子数S=0,而不能为1,所以只存在 三、同科电子形成的原子态 这种n和l相同的电子称为同科电子,如镁在基态时介电子的电子组态为3s3s,也是两个同科电子。 因为同科电子的主量子数和角量子数相同,所以为了满足泡利不相容原理,两个电子的自旋方向量子数的取值将相互限制 因此将导致一些按常规LS耦合法得到的原子态将不存在。 也就是说同科电子形成的原子态比普通电子形成的原子态要少。 例如:两个p电子,如果n?不同,按LS耦合法可形成以下原子态 而如果n相同,即为两个p同科电子,则要求轨道方向角量子数和自旋方向角量子数至少有一个不同。 ms可能的取值有1/2和-1/2,ml可能的取值有1,0和-1,因此组合起来共有15种电子态,如表5.1所示。 现在我需要求出自旋总角量子数S和轨道总角量子数L,因为ml表示Pl在特定方向的分量,ms表示Ps在特定方向的分量。 所以它们的和ML代表PL在特定方向的分量;MS代表PS在特定方向的分量。 ML=2和-2只能是L等于2的分量,ML=1和-1可能是L=2,1时PL的分量。ML=0可能是L=2,1,0时的PL的分量。 同理MS=1,-1可能是S=1时的PS的分量,MS=0可能是S=1,0时的PS的分量。 因此L=2时,由ML=2得MS=0,可列出 得到 然后是MS=1为一组,MS=0为一组,MS=-1为一组,这三组得到的结果都是一样的 最后还有 得到 由此可以看出,两个p同科电子只能形成1S、1D和3P三个原子态,比非同科电子要少得多。 根据刚才的方法找出同科电子存的原子态的方法非常麻烦。下面我们介绍一种简便的方法。 四、确定同科电子原子态的偶数定则法 我们注意到上面得出的结论中,L+S均为偶数,我们提出一个法则: 两个同科电子在LS耦合中,其合成的总角量子数L与总自旋S之和必须为偶数。 只有符合这个规则的态原子,才是同科电子所允许的原子态。 利用这个法则可以很方便地以两个非同科电子所形成的原子态中,挑出同科电子的原子态来。 我们只要从LS耦合中找出L+S为耦数的原子态就行了。 例如:两个p电子,如果n?不同,按LS耦合法可形成以下原子态 若n相同,为同科电子,则只要把其中不符合L+S为偶数的原子态去掉就行了。 (参考文献:赵德先,如何确定同科电子的原子谱项,青海师范大学学报,2002(4)) 这种方法,只适合于两个同科电子,三个以上的同科电子无法求,感兴趣的可参考(尹真,用“删除法则”求3个同科电子的光谱项,大学物理,2004(7)) 内容提要: 1、复杂原子光谱的一般规律; 2、辐射跃迁的普用选择定则。 目的要求: 1、掌握复杂原子光谱的一般规律; 2、理解多电子辐射跃迁的选择定则。 重点难点: 复杂原子光谱的一般规律。 一、多电子原子光谱的一般规律 例:(习题解答P89,5.11)一系统由三个电子组成,一个处在s态,另一个处在p态,第三个处在d态。求出能形成的原子态(谱项) 解:已知l1=0,l2=1,l3=2, s1=s2=s3=1/2 ,我们先把l1和l2合成L12,然后把L12与l3合成为L 同样先把s1和s2合成为S12,然后再把S12和s3合成为S * 内容提要: 1、第二族元素的光谱和能级 ?2、具有两个价电子的原
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