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第一章 热力学第一定律 学习要求 第一节 热力学概论 一、热力学研究的基本内容 第二节 热力学基本概念 第三节 热力学第一定律 一、热力学第一定律 二.热力学能 第四节 体积功与可逆过程 第五、六节 焓和热容 第五节 焓 第六节 热容 第七节 热力学第一定律的应用 一、理想气体的热力学能和焓 第八节 热化学 一、化学反应的热效应 (二)恒容热效应与恒压热效应 一、化学反应的热效应 第九节 化学反应热效应的计算 物理化学(2012药学)—第一章复习 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 波义耳-马略特定律 波义耳-马略特定律 波义耳-马略特定律 盖-吕萨克定律 查理定律 例题讲解 1. 分析如下问题,填入 “ , = , ” (1)理想气体等温可逆膨胀 = = (2)理想气体绝热节流膨胀 = = = = 例题讲解 1. 分析如下问题,填入 “ , = , ” (3)理想气体等压膨胀 (4)理想气体自由膨胀 = = = = 例题讲解 1. 分析如下问题,填入 “ , = , , ? (无法确定) ” (5)实际气体绝热自由膨胀 = = = ? (6)实际气体等温自由膨胀 = ? 例题讲解 1. 分析如下问题,填入 “ , = , , ? (无法确定) ” (7)常温下,氢气节流膨胀 = = (8)水蒸气对外做功恢复原状 = = 例题讲解 2. 说明下列公式的适用条件 了解公式的适用条件,最好知晓公式的推导过程,在什么条件下推得的公式,引入的条件就是公式的使用条件。 因为焓是状态函数,所以: 式中pB和rB分别表示产物和反应物在化学计量方程式中的计量系数。系数?B对反应物为负,对产物为正 二、由标准的摩尔生成焓计算ΔrHm 例如用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变: 在标准压力 p? 和反应温度时(通常298.15 K) 二、由标准的摩尔生成焓计算ΔrHm 下标“c”表示combustion。 绝大多数的有机化合物不能由稳定的单质直接合成,因而标准摩尔生成焓无法直接测得。但通过实验可测得燃烧过程的热效应。 在标准压力P ?=100KPa和指定温度下,1摩尔某种物质完全燃烧的恒压热效应称为该物质的标准摩尔燃烧焓: 用符号 (物质、相态、温度)表示。 三、由标准的摩尔燃烧焓计算ΔrHm 指定产物通常规定为: 金属? 游离态 298.15 K时的燃烧焓值见附录3。 所谓完全燃烧是指被燃物质变成最稳定的氧化物或单质(即最稳定的产物)。 燃烧热在氧弹量热计中测定即等容热QV。 三、由标准的摩尔燃烧焓计算ΔrHm 例如:在298.15 K及标准压力下: 则 显然,根据标准摩尔燃烧焓的定义,所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓,在任何温度T时,其值均为零。 三、由标准的摩尔燃烧焓计算ΔrHm 如前述推导方法相似,任意化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。用通式表示为: 例如:在298.15 K和标准压力下,有反应: (A) (B) (C) (D) 则 三、由标准的摩尔燃烧焓计算ΔrHm 从原则上讲,只要能知道化学键能和反应中的化学键的变化情况,就可以算出化学反应的热效应。但到目前为止,化学键的键能数据既不完善,也不够精确。通常采用键焓的方法来解决这一问题。 某个键的键焓是诸种化合物中该键键能的平均值。 四、由键焓估算ΔrHm 则O-H(g)的键焓等于这两个键能的平均值 例如:在298.15 K时,自光谱数据测得气相水分子分解成气相原子的两个键能分别为: 四、由键焓估算ΔrHm 等于反应物的总键焓减去产物的总键焓。实际上, 只要考虑起变化的化学键的键焓 : 显然,一个化学反应的热效应: 应当指出,用键焓估算是不够精确的,只是作出初步的估算的方法。 四、由键
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