8.3配位平衡及其影响因素教学课件.ppt

2. 间接滴定(indirect titration) 待测离子不形成络合物或不形成稳定络合物的情况下使用。 Na+ 加入醋酸铀酰锌 Na (UO2)3(Ac)9·xH2O沉淀 将沉淀分离, 洗净, 溶解 Zn2+ 用EDTA标准液滴定 算出Na+的含量 加入准确量的过量Bi(NO3)3 BiPO4沉淀 用EDTA滴定过 量的Bi3+离子 算出 的含量 3. 返滴定(back titration) Al3+ + H2O →Al(OH)2+等 加入准确量的过量滴定剂EDTA标准液 过量的EDTA 标准液 用Cu2+或者Zn2+ 标准溶液返滴 算出Al3+的含量 注意：若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 MY + N = NY + M 4. 置换滴定(substitution titration) NiY 2– pH = 10 紫尿酸胺 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 用EDTA标准液滴定 算出Ag+的含量 计量关系： nAg = 2nNi nEDTA = nNi nAg = 2nEDTA ★ 置换出金属离子： M + M’L ML + M’ Ag+的测定 若 c(Ag+ ) = 0.01 mol·dm–3, 则 lgcK’6,难以直接滴定。 [Ni(CN)4]2–溶液 待测的Ag+离子溶液 作业： 8－11,13 * * * * * * * （3） MY的副反应及副反应系数 在较高的酸度下，生成酸式络合物MHY。 在较低酸度下，生成碱式络合物M(OH)Y。 由于酸式、碱式络合物一般不太稳定，故 在多数计算中忽略不计算 （4） 条件稳定常数 conditional stability constant （表观稳定常数 apparent stability constant） 有副反应发生时的稳定常数。 8.4 EDTA的酸效应曲线 EDTA准确滴定单一金属离子的判别式: lg[{c(M)/mol·dm-3}·K(MY’)]≥6.0 lgK(MY’)≥8.0 c0(M) = 0.01 mol·dm–3 K(MY’)的最小值对所有金属离子的滴定都相同，但与之对应的pH值却各不不同。 因此，准确滴定某一金属离子的最低pH可求出： 算lg α(EDTA) 求出最低pH 查表知 先确定 Question 3 Solution 试计算0.01 mol·dm–3 EDTA络合滴定法滴定0.01 mol·dm–3 Zn2+离子的最低pH。 由 8.0? 16.5－lg α(EDTA) 得 lg α(EDTA) ? 16.5－8.0 = 8.5 查表得 pH≥4。意味着, pH低于4.0时, 不能用EDTA准确滴定Zn2+离子。 查得 则 lgK(MY’) ≥ 8.0 lg[{c(M)/mol·dm-3}·K(MY’)]≥6.0 酸效应曲线( Acidic effective curve） 8.3.3 金属离子缓冲溶液 →对酸碱滴定 →对络合滴定 抵抗少量外加M或L的影响，稳定pM。 →对MLn与L组成的金属离子缓冲体系 ( matallochromic indicator ) 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂 8.4 配位滴定法 7.4.1 金属离子指示剂 1. 金属指示剂的显色原理 HIn2- MgIn- 铬黑 T (EBT) 二甲酚橙 金属指示剂的显色原理 滴定前加入指示剂 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 MY无色或浅色 终点 MY无色或浅色 游离态颜色 络合物颜色 金属指示剂必备条件 颜色的变化要敏锐 K′MIn 要适当，K′MIn K′MY 反应要快，可逆性要好。 MIn形成背景颜色 2 金属离子指示剂的选择 要求指示剂在pM突跃区间内发生颜色变化，且指示 剂变色的pMep 应尽量与化学计量点pMsp一致， 以减小 终点误差。 当[MIn]=[In’]时， 3. 选择金属指示剂的条件 ★ 配合物MIn的条件稳定常数必须小于M(EDTA)的 条件稳定常数。 ★ 显色配合物 (MIn) 与指示剂(In)本身的颜色应显