中级无机化学唐宗薰版课后习题第一章答案.pdfVIP

第 1 章习题 1 已知在Cl P －O －SbCl 中P －O －Sb 的键角为 165°，写出P 、O、Sb 的杂化态。 3 5 解：P ：sp3 ，3 条 Cl －P σ键；1 对孤对电子； 3 3 O ：sp ，6 个价电子配成 3 对孤对电子占据 3 条 sp 轨道；空出 1 条轨道接受来自 P 的孤对 电子； 3 2 Sb ：sp d ，5 条 Cl －P σ键；1 条空轨道接受来自 O 的孤对电子； 在氧上有两对孤对电子，P －O －Sb 呈 165°，而不是小于 119°27’，是因为空间效应的影响。 2 写出下列分子或离子的几何构型： 解：F 3 2 SeO：sp ，三角锥； SnCl ：sp ，V 形； 2 2 － － 3 － 3 I (I I ) ：sp d，直线形； IO F ：sp d，变形四面体。 3 2 2 2 3 下列各对分子中哪一个的键长长？为什么？哪一个的键角大？为什么？ 解：根据 r ＝r ＋r －c|χ －χ |，可见，键长决定于参与成键的两个原子的半径之和及电负性之 AB A B A B 差，半径越大，键长越长，电负性差值越大，键长越短。 在 CH4 、NH3 对中，键长：C －H ＞N －H ，原因是r(C) ＞r(N) ，△χ(N 与 H)又比△χ(C 与 H)差得 大；键角：∠HCH ＞∠HNH ，原因是在N 上有 1 对孤电子对，受孤电子对的影响，键角变小。 在 OF2 、OCl2 对中，键长：O －F ＜O －Cl，原因是r(Cl) ＞r(F) ，而△χ(O 与 F)又比△χ(O 与 Cl) 差得大；键角：∠FOF ＜∠ClOCl，原因是电负性F ＞Cl，成键电子将偏向F ，从而降低成键电子对 间的斥力，键角变小。 在 NH3 、NF3 对中，键长：N －H ＜N －F ，原因是r(F) ＞r(H) ，尽管是△χ(N 与 H) ＜△χ(NF)，但 △χ(N 与 H) 同△χ(N 与 F)相差并不太多；键角：∠FNF ＜∠HNH ，原因是电负性χ(F) ＞χ(H)，成键电 子将偏向 F ，从而降低成键电子对间的斥力，键角变小。 在 PH3 、NH3 对中，键长：P －H ＞N －H ，原因是r(P) ＞r(N) ，△χ(P 与 H) ＜△χ(N 与 H) ；键角： ∠HPH ＜∠HNH ，原因是电负性χ(N) ＞χ(P)，成键电子将偏向N ，从而增加了成键电子对间的斥力， 键角变大。 在 NO2 、NO2 －对中，前者只有一个孤电子，对成键电子对的斥力稍小，所以 N －O 键长略短； 键角：前者大于后者，原因是前者只有一个孤电子，而后者是一对孤电子。 在 PI3 、PBr3 对中，键长：P －I ＞P －Br ，原因是r(I) ＞r(Br) ，△χ(P 与 I) ＜△χ(P 与 Br) ；键角： ∠IPI ＞∠BrPBr ，原因是电负性 χ(I)＜χ(Br)，成键电子将偏向 Br ，从而降低成键电子对间的斥力， 键角变小。 4 写出下列分子中 Sb 的价电子结构和 Sb 周围各原子的几何排布。 答：(Me 2 3 3 P)SbCl ，Sb 的价电子结构为 5s 5p ，Sb 进行了 sp d 杂化，周围各原子的几何排布 3 3 Cl