VSEPR理论-离域π键-超全课件-化学竞赛.pptVIP

第二周期同核双原子分子:B2 （B,C,N) 同核双原子N2分子 写成横式： A.对O2 F2 (σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(σ2PX) (π2Py) (π2Pz) (π2Py*) (π2Pz*) (σ2PX*) B.对Li，Be，B，C，N (σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*) (π2Py) (π2Pz) (π2Py*) (π2Pz*) (σ2PX*) (σ2PX) (5).应用举例： N2：分子结构14e： B.O = ( 10 - 4 ) /2= 3 键级 一个σ键，2个π键， 三键。 O2结构 有单电子具有顺磁性 B.O = ( 8 - 4 ) = 2 :O O: 一个σ键 , 2个三电子π键,相当于双键。 (6).异核双原子分子轨道能级 :(CO,NO,) (σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*) (π2Py) (π2Pz) (π2Py*) (π2Pz*) (σ2PX*) (σ2PX) 于C,N,B分子轨道能级相同。 对于CO:14e (σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2 (π2Py)2 (π2Pz)2 (π2Py*) (π2Pz*) (σ2PX*) (σ2PX)2 CO分子中2个π键， 1个σ键。 HF的分子轨道图形 H:1s F:2p F:2s ? ? 1σ 2σ 3σ 1π HF 的分子轨道由H的1s和F的2s,2pz组成： 3个σ轨道。 其中1σ为成键轨道， 3σ反键轨道， 2σ为非键轨道， 1π轨道实际上是由F的另外2个2p轨道形成，也是非键轨道。? 5 键参数 表征化学键性质的物理量叫键参数： 键级、键能、键长、键角、键的极性 (1).键级=（成键电子数-反键电子数）/2 键级的大小说明两个原子之间化学键的强度，键级越大，键越牢固，分子越稳定。 从另一角度解释键级：两原子之间成键的数目， 如N：N2三键∴ 键级=3。 而在O2双键，∴键级=2。 HF 单键：键级=1） D(H--Cl)=431kJ·mol-1 D(Cl--Cl)=244kJ· mol-1 （2）键能： 在绝对零度下，将基态的双原子分子AB拆成基态A和B所需的能量叫AB键离解能。DA-B 表示，即键能。 对多原子分子，如NH3: N-H键能=（D1+D2+D3）/3=386KJ/mol 即等于三个NH键的平均离解能。 键能→大，化学键→稳定，分子→稳定。 键能通过电化学或光谱学实验测定. 键级、键能表征键的强弱，分子的稳定性。 （3）键长： 分子中两个原子核间距离。（可用量子力学计算 或光谱学实验测定） 键长→短，键→强，越牢固，分子越稳定 （4）键角： 键与键之间的夹角。它是反映分子空间构型的重 要因素。例H2O中键角104.50，V型。 键角可通过光谱衍射实验测定，也可用量子力学 近似计算。 一般分子的键长键角确定，分子的空间构型即确 定。 例CO2 键角1800，键长116.2Pm，直线型分子。 （5）键的极性 极性共价键：不同种原子组成的共价键，共用电子 对偏向电负性大的一侧,正负电荷中心 不重合，例HCl、H2O 非极性共价键：同种原子组成的共价键，正负电荷 中心重合。H—H ，O—O等。 电负性差的大小，判定键的极性： △X→大，极性→大， HF﹥HCl﹥HBr﹥HI 键的极性。 当△X特大时，电子对完全转移→形成离子键 例NaCl ，△X=2.23 ∴形成离子键。 * 分子轨道由原子轨道但不是任意组合线性组合而成， * 由光谱学实验测定而得 * 分子轨道处理异核双原子分子如CO， NO 等与同核双原子分子相同，遵循三大原则：能量相近，最大重叠，对称性匹配。 四、VSEPR理论 Valance-Shell Electron-Pair Repulsion Theory 适于解释ADm型分子形状 要点P133-134 1、分子构型采取价层电子对斥力最小 2、构型与价层电子对数的对应