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纳米催化技术展望 能源领域的应用 能源及其结构 二氧化碳的排放与国际能源需求 全球每年排放到大气中的CO2总量168000mmt, 其中海洋,100000mmt; 植物腐烂,30000mmt; 动植物呼吸,30000mmt; 人类行为,8000mmt。其中,一些不可避免的自然排放占有160000mmt的最大分量。 幸运的是,海洋既能挥发,也能吸收大量的CO2。 据估计,全球每年净增的C02总量约3300mmt。 二氧化碳的排放与国际能源需求 催化剂的机遇与挑战 CeO2纳米催化剂上的水汽转移反应 水汽转移反应 NexTech开发了Pt/CeO2无机膜结构催化剂 催化裂化多产液化石油气体(LPG)、柴油催化剂 催化裂化反应结果 化工领域的应用展望 细化学品的合成,主要有以下几种特点。 ①产品结构比较复杂,热稳定性非常有限。这类药用、农用化学品往往含有多种官能团,或者是异构体、立体选择性结构等,合成难度较大。 ②多步合成才能得到。如合成药用精细化学品一般需要5~10步,农用化学品一般需要3~7步。 ③合成一般在温和条件下的溶液体系。一般为常压、中低温反应,同时,采用小型(0.5~10m3)间歇反应釜。 ④市场容量也十分有限。药用化学品一般为1~1000吨/年,农用化学品为500~10000吨/年。 ⑤产品纯度要求高。对于药用化学品,纯度一般要高于99%,残留金属含量要低于100 x10-6,生物活性的对映体纯度要高于98%。 ⑥开发周期短,一般为0.1~1.5年。 ⑦附加值高。 催化剂对精细化学品合成的贡献 一是提供新的合成过程,二是有助于副产物的除去或转化。一般地,应从以下几个方面去考虑:合成方法的可行性、环境友好性以及产品的成本等。目前,将多相催化剂应用于精细有机合成反应,主要有下述反应途径: ①芳香基化合物的选择性加氢; ②C三C选择性加氢制备cis-烯烃; ③氯代芳烃的Rosenmund还原; ④有机胺与羰基化合物的还原性烷基化反应; ⑤硝基芳烃的加氢甲酰化; ⑥有机胺与醇类的直接烷基化反应; ⑦有机胺、芳烃与醇类的直接烷基化反应, ⑧H2替代金属、金属氢化物、金属硫化物的合成过程: ⑨H2O2或O2替代金属氧化物、氧化性酸类的合成过程: ⑩固体酸碱取代均相酸碱。 精细化学品合成方面的催化剂设计 在精细化学品合成方面,催化剂选择性是最关键的指标之一。这里,选择性包括化学选择性、位置选择性、立体选择性、对映体选择性等。由于多选用选择性更为优越的过渡金属均相催化剂,选用的反应物、中间体成本较高,催化剂分离也较困难。因此,一般要求催化剂具有95%以上的优越选择性。 将多相催化剂应用于精细化学品的合成,关键在于催化剂的结构设计。对于应用最为广泛的金属类催化剂,涉及金属的种类(应用最为广泛的是Ni、Pd、Pt、Cu、Rh、Ru和双金属组分等)、催化剂类别(担载型、粉末型、骨架型等)及其担载量、载体的性质(氧化铝、氧化硅、活性炭等)等。 而对活性金属而言,主要设计指标有:担载量、活性金属表面积、金属分散度(一般要求达到10%~60%)、金属晶粒大小(0.1~20nm)、在载体孔道的位置、氧化态的高低等。对载体而言,主要指标是粒度大小、表面积高低、孔结构特点、酸碱性等性能。 精细化学品的环境友好生产 主要有以下特点: ①最好防止废弃物的生成,而不是在废弃物生成后再进行处理或清除; ②充分考虑原子的经济利用,即在设计合成方法时,考虑原料进入最终产物的有效率,使所用的全部材料最大限度地进入到最终产品中; ③在合成过程中所使用与产生的物质应对环境与人类健康没有毒害; ④化学产品的设计应达到既能保持功能有效,又能尽量减少毒性; ⑤尽量不使用辅助物质(如溶剂、分离剂等),如果不得不使用,则它们应是无毒物质; ⑥化学过程应达到最小的能量需求,而且要考虑到对于环境和经济上的影响,合成过程最好是在室温和常压下进行; ⑦原材料应可以再利用,而不是一次耗尽; ⑧避免使用不必要的添加物质,如阻断剂、保护剂与解除保护剂、物理化学过程的瞬时改良剂等; ⑨尽量采用催化剂,其选择性应明显优于一般的化学反应; ⑾设计化学产品时,应使其功能终结后不会在环境中长期存在,而是容易分解为无害的降解产物; ⑿所开发的分析方法应是能在线地和实时地应用的方法,有害物质生成之前就能对其进行有效
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