第一章烃化反应.pptVIP

3、碘取代 碘取代反应常使用一些特殊的方法。如在反应介质中加入氧化剂，还可用碱性缓冲溶液，或某些能和HI形成难溶于水的碘化物的金属氧化物（如氧化汞、氧化镁等）来除去生成的HI，或者采用强的碘化试剂来提高反应中碘正离子的浓度，均能有效地进行碘取代。 返回目录 在芳环上引入碘，也较多地采用重氮化合物的 置换反应 。 三、羰基化合物的α-位卤取代 1．酮的α-卤取代 常用的卤化试剂有卤素、硫酰氯、N-卤代酰胺、次卤酸等。 常用的溶剂有四氯化碳、氯仿、乙醚、醋酸等。 （1）反应机理 （2）催化剂 酸催化常用的催化剂是质子酸或Lewis酸，碱催化常用NaOH、Ca（OH）2等无机碱，也可用有机碱. （3）羰基化合物α-碳上取代基的影响 在酸催化下，不对称酮的α-卤代主要发生在与给电子基相连的α-碳原子上。羰基α-碳原子上连有卤素等吸电子取代基时，反应受阻，制备单卤代产物。 碱催化则相反，α-卤代易发生在与吸电子取代基相连的α-碳上。若在过量卤素存在下，所有的α-H原子都被取代。常常利用甲基酮在氢氧化钠水溶液中溴化，制备少一个碳原子的、结构特殊的羧酸。 返回目录 返回目录 2．醛的α-卤取代 在酸或碱催化下，醛的α-H都可以被卤原子所取代，但容易发生缩合副反应。最经典的方法是将醛转化成烯醇酯，然后再与卤素反应。 第三节 卤置换反