单一反应速率式解析.pptVIP

; 1.复习巩固反应级数的测定方法如积分法、微分法（数值微分法和图解微分法）和半衰期法的原理及应用； 2.掌握单一反应中的不可逆反应、可逆反应、催化反应以及自催化反应的动力学特征； 3.掌握单一反应中的不可逆反应、可逆反应、催化反应以及自催化反应的幂函数型的速率方程积分式的推导方法。; ; 复习化学反应速率的定义，转化率，膨胀因子的定义、物理意义和计算，根据机理推导双曲双曲函数型的方法。根据动力学方程，我们可以了解到反应的速率以及各种因素（如分子结构、温度、压力、浓度、介质、催化剂等）对反应速率的影响，从而给人们提供选择反应条件，掌握控制反应进行的主动权，使化学反应按我们所希望的速率进行，从而在生产上达到多快好省的目的。; 动力学方程都是根据大量实验数据来确定的，确定动力学方程的关键是解定反应级数n。n不同，速率方程的形式也不同. 一旦反应级数确定，我们常需要根据确定的反应级数推导出其速率式的积分式，从而了解其速率式的动力学特征进行讨论，然后对均相催化和自催化反应的动力学特征进行讨论。; ; ;该式称为速率方程的积分式，式中组份B的浓度CB和 CA不是相互独立的，它们是受计量方程和物料衡算关系等的约束，可以把CB化为CA的函数，然后代入式(2-2-4)中求其解析解; ;解： (Ⅰ) 因为CA0和CB0符合计量关系，所以在整个反应过程中CA与CB之比均将保持恒定，即： ; ; ; ; ; ; ; 上式通常须用数值或图解积分法来求解。对于其它简单整数级的不可逆反应，均可以用该例的方法求得其速率式的积分形式，然后用积分法来检验速率方程并求得有关的动力学参数。表2.2-1中列出了其它不可逆反应的微分速率式以及与之相应的积分式。 ;; ; 由于正，逆向均为一级反应。故其速率方程 的微分式为： 式中：k为正向反应的速率常数；k′为逆向反应的速率常数。 积分式的推导 ; ; ; ; ; ; ;许多液相酯化反应均是在酸的催化下进行的,若忽略非催化剂反应部份的速率,这类反应可表示为 ; ; ;;1.反应特点 这类反应的特点是：其反应产物中有某—产物对反应有催化作用。为使反应进行常需事先在反应物料中加入少量的起催化作用的产物。 ; ; ; ; ; ;故将速率式-rA=KCA(CMO-CA）对CA求导，并令其为零，可求得:反应速率最大时相应的CA的浓度CA,MAX：; ; 虽然以上的讨论均是对定容的场合，但对于液相反应此假定不会导致明显的偏差。而对于气相的非等摩尔的均相反应，必须应用膨胀因子来计及反应前后总摩尔数变化的影响。; 动力学方程都是通过大量的实验数据来确定的。设化学反应的速率方程可写成如下形式： ; ; ;当然也可以不用作图法，而是进行直接计算。即将实验数据（各不同的时间t和相的转化率或浓度）代入速率方程的积分式，分别按一、二、三级反应的公式计算速率常数k。如果得到的k是一常数，则所假设的反应级数是正确的。 ; ; ; ; 如果正、逆两向反应的级数为来知时，为了确定其反应级数，常可采用初始速率法采求得，例如下一计量方程所示的可逆反应。; ; ; ;例： 某气相一级反应A→ 2R+S在等温、等压的实验室反应器内进行，原料中含A的摩尔份数为75%，惰性气体25%(摩尔份数)，经过8 min后其体积增加了1倍，求此时的转化率及该反应在此温度下的速率常 ; ; ;对一级反应，其速率方程可表示为： ; ;; 动力学方程都是通过大量的实验数据来确定的。设化学反应的速率方程可写成如下形式： ; ; ;当然也可以不用作图法，而是进行直接计算。即将实验数据（各不同的时间t和相的转化率或浓度）代入速率方程的积分式，分别按一、二、三级反应的公式计算速率常数k。如果得到的k是一常数，则所假设的反应级数是正确的。 ; ; ; ; 如果正、逆两向反应的级数为来知时，为了确定其反应级数，常可采用初始速率法采求得，例如下一计量方程所示的可逆反应。; ; ; ;例： 某气相一级反应A→ 2R+S在等温、等压的实验