五室下午3组部分过渡元素经典配合物的常见配位数、结构及成键特点汇编.pptx

部分过渡元素经典配合物的 常见配位数、结构及成键特点 第五实验室第三小组 讨论题目 比较实验产物的组成和结构，分析其成键特点 预言Cr3+、Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+和Cu2+的经典配合物的常见配位数、结构和成键特点 分析实验产物 实验2-3）中实验产物包括Al(OH)3、Al(OH)4-、Zn(OH)2、Zn(OH)4-、Zn(NH3)42+。 其中Al(OH)4-为平面四边形，Zn(OH)4-、Zn(NH3)42+为四面体形。 Cr3+ CrCl3·6H2O也是配合物，在不同的制备条件下可以得到组成相同、颜色不同、性质不同的三种晶体：暗绿色的[Cr(H2O)4]Cl2Cl·6H2O、紫色的[Cr(H2O)6]Cl3、浅绿色的[Cr(H2O)5Cl]Cl2·6H2O，三者互为水合异构体。 Cr3+的配合物多为六配位，并呈八面体结构。 配离子 [Cr(H2O)6]3+ [Cr(H2O)3(NH3)6]3+ [Cr(NH3)6]3+ 结构 八面体 八面体 八面体 颜色 紫色 浅红色 黄色 Fe3+ Fe3+的配合物多为六配位，并为八面体形结构。 配离子 [Fe(CN)6]3- [Fe(C2O4)3]3- [FeCln(H2O)6-n]3-n [FeFn(H2O)6-n]3-n 结构 八面体形 平面三角形 八面体形 八面体形 颜色 棕黄色 黄色 黄色 无色 配离子 [FeF6]3- [Fe(NCS)]2+ [Fe(SCN)6]3- [Fe(NCS)n(H2O)6-n]3-n 结构 八面体形 直线形 八面体形 八面体形 颜色 无色 红色 血红色 血红色 Co2+ 除[Co(H2O)6]2+外，Co2+的其他配合物都不够稳定，易被氧化成Co3+的相应配合物。 Co2+的常见配位数为6和4，其构型分别为八面体形和四面体形。 配离子 [Co(CN)6]4- [Co(NCS)4]2- [Co(H2O)6]2+ [Co(NH3)6]2+ [CoCl4]2- 结构 八面体形 四面体形 八面体形 八面体形 四面体形 颜色 无色 蓝色 粉红色 黄褐色 蓝色 Cu2+ Cu2+常见配位数为4，通常形成平面四边形结构。 配离子 [Cu(H2O)4]2+ [CuCl4]2- [Cu(NH3)4]2+ 结构 平面四边形 平面正方形 平面正方形 颜色 浅蓝色 绿色 深蓝色 Mn2+ Mn2+可以与SCN-、CN-形成配离子[Mn(SCN)6]4-、[Mn(CN)6]4-，作为人体必需的微量元素，在人体中，Mn2+倾向于和羧基-COOH、PO43-结合。 Mn2+的配合物多为六配位，配离子为八面体形结构。 Ni2+ 常见的配离子有[Ni(NH3)6]2+、[Ni(CN)4]2-、[Ni(C2O4)3]4-，水溶液中Ni2+以[Ni(H2O)6]2+形式存在，当加入配位体NH3·H2O，NH3取代H2O，形成紫色的[Ni(NH3)6]2+。 Ni2+的常见配位数为6和4，分别形成八面体构型以及四面体构型。 过渡元素的成键特点 过渡元素通常具有相近的ns、np、（n-1）d等等价轨道。较容易形成成键能力较强的杂化轨道，以接受配位体提供的孤对电子。 中高氧化态的配合物在热力学上一般是稳定的，它们的成键多以σ单键或σ-π配键为主。 对于低氧化态的配合物来说，配体除了提供孤对电子之外，还有能量合适的前沿空轨道，能够很好的接收中心原子具有相同对称性的d电子，从而形成所谓的反馈π键。 结 论 过渡元素通常具有相近的ns、np、（n-1）d等等价轨道。因此比较容易形成成键能力较强的杂化轨道，以接受配位体提供的孤对电子。过渡金属离子对配位体的静电作用一般比较强，离子的有效电荷数较大，对配位体的极化作用较强，形成的配合物丰富多样。 过渡金属 Cr3+ Mn2+ Fe3+ Co2+ Ni2+ Cu2+ 常见的配位数 6 6 6 4、6 4、6 4 结构 八面体形 八面体形 八面体形 四面体形 八面体形 四面体形 八面体形 平面四边形 小组分工   张文 潘勋 李生振 刘昊宇 刘行云 韩畅 PPT         √   讲稿及 课堂展示 √           查文献 √ √     √ 写论文       √     谢谢观看 2015/12/16 反馈π键 一般认为，配体向中心原子给出电子。但结合在一起后，由于相距很近，中心原子的某些轨道会与配体的某些轨道（空轨道，反键轨道）有部分重合，上面的电子会与配体成键，这就是反馈键。它有利于配体和中心原子的相互作用。 当配位体给出电子对与中心原子形成σ键时，如果中心元素的某些d轨道（如dxy、dyz、dxz）有孤电子对，而配位体有空的π分子轨道（如CO中有空的π*轨道）或空的p