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—烟气制酸— 济源职业技术学院 * 二 、 二氧化硫烟气的净化 1.烟气净化的基本原理和主要方法 1)烟气净化的目的和要求 冶炼烟气经电收尘器收尘后,还含有一些固态和气态的有害杂质。固态杂质主要是硫化金属矿的氧化物微尘和脉石粉粒,通称矿尘;气态杂质通常有As2O3,氟化物,SeO2、SO3、H2O(气态),还可能含有CO2、CO,烟气净化的目的就是尽可能除掉这些有害杂质。 (1)矿尘 冶炼烟气经过电收尘器收尘后,含尘量一般在500 mg/m3左右,其危害首先是会堵塞管道设备;其次,它会覆盖触媒表面,使触媒结疤,活性下降,阻力增大,转化率降低;再次,矿尘会增高成品酸中杂质含量,颜色变红或变黑,影响成品酸质量。 (2)砷和硒 砷和硒在烟气中以氧化物形态存在,As2O3和SeO2是危害触媒最严重的毒物,同时也影响成品酸质量。 (3)氟 烟气中的氟大部分以氟化氢的形态存在,小部分以四氟化硅的形态存在,由于氟化氢与二氧化硅会起化学反应生成四氟化硅: 4HF + SiO2 == SiF4 + 2H2O 四氟化硅遇水后又会反应生成氟化氢: SiF4 + (χ+2) H2O == SiO2·χH2O + 4HF 所以氟是腐蚀塔内瓷砖、瓷环填料和破坏触媒载体的严重毒物。因此,对烟气中的氟的除去应该是越干净越好。 (4)水分 在制酸系统中,烟气都经干燥除水后进入转化系统,并严格控制烟气中的水分含量指标,这主要有几个原因:首先,水分会稀释进入转化系统的酸沫和酸雾,会稀释沉积在设备和管道表面的硫酸而造成腐蚀;其次,水分含量增高还会使转化后的SO3气体的露点温度升高,在低于SO3气体露点温度的设备内,都会有硫酸冷凝出来,温度高和浓度不定的硫酸对设备有强烈的腐蚀作用。以上两点形成的腐蚀物,对触媒有严重的损坏作用。此外,SO3会与水蒸气结合成硫酸蒸气,在换热降温过程中以及在吸收塔的下部有可能生成酸雾,不易捕集,绝大部分随尾气排出,不但增加硫的损失,更重要的是污染环境。 (5)SO3 烟气中的SO3含量一般在0.03%~0.3%之间,在湿法净化过程中,应尽可能除掉酸雾。这是由于随着烟气温度的降低,SO3会与水蒸气结合生成硫酸蒸气.继而冷凝生成酸雾,在机械力的作用下,酸雾沉积在管道及设备壁上,凝聚成较大的颗粒——酸沫,从而产生腐蚀;其次As2O3、SeO2、矿尘等杂质常成为酸雾雾滴的核心与酸雾一起进入触媒层,引起触媒中毒或覆盖其表面,使触媒结疤,阻力增大,转化率下降。 (6)氯、CO2及烃类气体 氯的某些化合物对触媒有害,并会浸蚀铅材和陶瓷材料。CO2对触媒无直接作用,但它含量高则表明冶炼原料中含有较多的烃类或碳,在冶炼中消耗较多的氧量,故对SO2转化反应不利。烃类气体在干燥塔内会被浓硫酸碳化,而使循环酸着色并夹有黑点。另外,烃类气体还会使触媒活性降低。 我国关于主鼓风机出口气体中有害物质含量的暂定指标是: 水分 0.1g/m3(标) 尘(湿法净化) 0.002g/m3(标) 酸雾 一级电除雾 0.03g/m3(标) 砷 0.001g/m3(标) 二级电除雾 0.005g/m3(标) 氟 0.003g/m3(标) 2)烟气净化工艺选择的原则 烟气中的杂质在高温下,一般以气态和固态两种形态存在,当温度降到一定程度后则以固态、液态和气态三种形态存在。烟气净化主要是指将固态或液态悬浮颗粒从气体中分离出去。烟气净化的原则通常遵循以下三点。 (1)烟气中悬浮颗粒分布很广,大小相差很大,有的颗粒直径达1000μm,有的在1μm以下,在净化过程中应分级逐段进行分离,先大后小,先易后难。 (2)烟气中悬浮颗粒是以气、固、液三态存在,质量相差很大,在净化过程中应按颗粒的轻重程度分别进行,要先固液,后气(汽)体,先重后轻。 (3)对于不同大小粒径的粒子,应选择相适应的分离设备,以提高设备的分离效率。 3)烟气净化原理 (1)烟气中的杂质在净化过程中的行为 ①在生产中,通常首先将烟气中的矿尘分离掉。 这是因为:一是烟气所含杂质中矿尘含量最多,不首先除净将会影响其他杂质的净化;二是从烟气中各种杂质的粒径来看,矿尘的颗粒比较大,大量的矿尘属于机械破碎的较粗粒子,由热过程和化学过程所产生的小于1μm的细矿尘只是少量。 ②如果烟气中不含有或较少含有砷、氟等杂质或触媒能耐砷、氟等杂质,同时成品酸能允许含有较多量的砷、氟等杂质时,则烟气可在高温和干燥的条件下经过
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