热力学第一定律及热化学.doc

化学热力学基础 题1. 将装有0.1mol乙醚液体的微小玻璃泡，放入35℃，100kPa，10dm3的恒温瓶中，其中充满N2气，将小玻璃泡打碎后，乙醚完全汽化，此时形成一混合理想气体。已知乙醚在100kPa时的沸点为35℃，其汽化焓为25.104 kJ·mol-1，请计算： （1）混合气体中乙醚的分压p(乙醚) =（ ）（设该混合气体可视为理想气体）。 （2）氮气变化过程的 △H =（ ），△S =（ ），△G =（ ）。 （3）乙醚变化过程的 △H =（ ），△S =（ ），△G =（ ）。 题2. 已知硝基苯C6H5NO2(l)，在正常沸点483K时的摩尔蒸发焓为40.75kJ·mol-1，试求： （1）1mol硝基苯在483K，100kPa定温定压完全汽化过程的Q、W、△U、△H、△S和△G。 （2）1mol硝基苯在483K，130 kPa定温定压完全汽化过程的△G，并判断该过程能否自动进行？ 题3 将298K，p下的1dm3的O2(理想气体)绝热不可逆压缩到5p，消耗功502J，求终态的T2、S2及△H、△G。已知：Sm（O2，298K）= 205.14 J·K-1·mol-1 题4. 在－10℃，100kPa下，1mol的过冷水恒温凝固为冰。试计算过程的Q、W、△U、△H、△S和△G。已知：1g的水在0℃，100kPa下结冰放热333.4J，在－10℃，100kPa下结冰放热312.3J。水和冰的平均质量定压热容分别为cp（水）= 4.184 J·K-1·gl-1，cp（冰）= 2.089 J·K-1·g-1；水和冰的平均体积质量分别为r（水）=1.000g ·cm-3，r（冰）=0.917g·cm-3 答案 1. [题解]系统中存在的物质：n（乙醚，l）= 0.1mol， 系统的始态：p1 = 101325Pa ，V1=10dm3，T1 =308.15K 系统的终态：p2，V2 = V1 = 10dm3 ，T2 =T1 = 308.15K （1）乙醚完全汽化后形成混合理想气体的总压力为： 乙醚的分压为： （2）系统的变化过程为定温定容变化，对氮气，其始、终态没有变化，即其状态函数没有改变：△H = 0，△S = 0，△G = 0。 （3）乙醚由（l，308.15K，100000Pa）变为（g，308.15K，25620Pa），相当于经历一个不可逆相变化，可设计可逆过程如下： （l，308.15K，100000Pa）→（g，308.15K，101325Pa）→ （g，308.15K，25620Pa） 过程１ 过程２ 过程1是可逆相变，过程2属于理想气体的定温膨胀过程。 △H =△H1 +△H2 = n(乙醚) ×△vapHm + 0 = 0.1mol × 25.104kJ·mol-1 =2.51kJ （△H2 = 0，因为理想气体的焓只是温度的函数。） △G =△H－ T△S = －0.352kJ [剖析]本题解题关键是依据系统的变化过程确定其中两种物质的始、终态，整个系统发生的是定温定容变化，系统的压力变化是由于乙醚的汽化，氮气本身的状态在系统状态变化前后并没有改变，所以其状态函数不变，乙醚的始、终态如题中图示。求取物质变化过程（包括pVT变化，相变化）中，△U、△H、△S、△A、△G某状态函数的改变量是各校试题热力学部分的重点试题。 2.[题解]（1）该变化过程是定温、定压条件下的可逆相变，过程如下： C6H5NO2（l，483K，101.325kPa）→ C6H5NO2（g，483K，101.325kPa） △H =n×△vapHm=1mol×40.75kJ·mol-1 = 40.75kJ 因为过程定压，且没有非体积功，所以Q = △H = 40.75kJ △G = 0 W =－ｐe（V2－V1）= －ｐVg = －nRT =－1mol×8.314 J·K-1·mol-1×483K =－4.02kJ △U=△H－ｐe（V2－V1）=△H－nRT=36.73kJ (2) 该变化过程是定温、定压条件下的不可逆相变，需设计可逆过程如下： △G C6H5NO2（l，483K，130kPa） → C6H5NO2（g，483K，130kPa） ↓?△G1 过程1 ↑?△G3过程3 C6H5NO2（l，483K，100kPa） → C6H5NO2（g，483K，100kPa） △G2过程2? △G = △G1 + △G2 + △G3 △G1=0（凝聚系统定温变压过程）；?△G2 = 0（可逆相变过程） 因为该过程是在定温定压条件下进行，