电池电动势的测定.pptVIP

电池电动势的测定 一、实验目的 1. 学会用SDC数字电位差综合测试仪测定电池电动势。 2.加深对原电池、电极电势等概念的理解。 二、基本原理 电池由正、负两个电极组成，电池的电动势等于两个电极电势的差值。 E=φ+－φ－ 以Cu一Zn电池为例： Zn | ZnSO4（a1）‖CuSO4（a2）| Cu 负极反应 Zn → Zn 2+ + 2e 正极反应 Cu 2+ +2e－ → Cu 电池中总的反应为： Zn+Cu 2+ = Zn 2+ +Cu 负极Zn电极的电极电势 正极Cu电极的电极电势 纯固体的活度为1 Cu—Zn电池的电动势为 在一定温度下，电极电势的大小决定于电极的性质和溶液中有关离子的活度。由于电极电势的绝对值不能测量，在电化学中，通常将标准氢电极的电极电势定为零，其他电极的电极电势值是与标准氢电极比较而得到的相对值，即假设标准氢电极与待测电极组成一个电池，并以标准氢电极为负极，待测电极为正极，这样测得的电池电动势数值就作为该电极的电极电势，由于使用标准氢电极条件要求苛刻，难于实现，故常用一些制备简单、电势稳定的可逆电极作为参考电极来代替，如甘汞电极、银—氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得到的电势值已精确测出，在物理化学手册中可以查到。 电池电动势不能用伏特计直接测量。 因为当把伏特计与电池接通后，由于电池放电,不断发生化学变化，电池中溶液的浓度将不断改变,因而电动势值也会发生变化。 另一方面,电池本身存在内电阻，所以伏特计所量出的只是两极上的电势降，而不是电池的电动势，只有在没有电流通过时的电势降才是电池真正的电动势。电势差计是可以利用对消法原理进行电势差测量的仪器，即能在电池无电流(或极小电流)通过时测得其两极的电势差，这时的电势差就是电池的电动势。 另外，当两种电极的不同电解质溶液接触时，在溶液的界面上总有液体接界电势存在。 在电动势测量时,常应用“盐桥”使原来产生显著液体接界电势的二种溶液彼此不直接接界，降低液体接界电势到毫伏数量级以下。用得较多的盐桥有KCl(3mol /L或饱和)、KN03、NH4N03等的溶液。 预习问题 1.盐桥的作用是什么？对盐桥溶液有什么要求？ 2.根据所学电化学的知识解释，用老式电位差计测定电池电动势时： （1）标准电池的作用是什么？数字式电位差 综合测试仪在使用过程中，进行了标准化吗？ （2）工作电池的作用是什么？灵敏检流计的作用是什么？ 三、仪器和试剂（讲义P65）四、操作步骤 1. 电极的准备 (1) 锌电极：用细砂纸打磨锌片，去除其表面的氧化物，然后用蒸馏水淋洗干净。把处理好的电极插入清洁的电极管内并塞紧，将电极管的虹吸管口浸入盛有0.1000 mol /L 的ZnS04溶液的小烧杯内，用洗耳球将溶液吸入电极管中，使电极没入液面下放约1cm，用夹子夹紧橡皮管。电极装好后，虹吸管内(包括管口)没有气泡，也不能有漏液现象(见右图)。(注意：电极以及电极管使用前，应用测定液润洗后再使用） 2. 电池电动势的测定： 以饱和KCl溶液为盐桥，分别将上述准备好的电极组成电池，用SDC数字电位差综合测试仪测量下列三组电池电动势。 （1）Zn|ZnSO4（0.1000mol/L）‖KCl（饱和）| Hg2Cl2| Hg电池电动势的测定。 （2）Zn|ZnSO4（0.2000mol /L）‖KCl（饱和）| Hg2Cl2| Hg电池电动势的测定。 （3）Hg| Hg2Cl2| KCl（饱和）‖CuSO4（0.1000mol/L| Cu电池电动势的测定。 （4）Hg| Hg2Cl2| KCl（饱和）‖CuSO4（0.2000mol /L）| Cu电池电动势的测定。 （5）Zn|ZnSO4（0.1000mol·dm-3）‖CuSO4（0.1000mol/L）| Cu电池电动势的测定。 （6）Zn|ZnSO4（0.2000mol·dm3）‖CuSO4（0.2000mol/L）| Cu电池电动势的测定。 五、数据记录和处理 1. 记录上列六组电池的电动势测定值。 2. 根据φ（饱和甘汞）=0.2410－7.6×10-4（t/℃－25），以及（1）、（2）、（3）、（4）四组电池的电动势测定值，计算铜电极和锌电极的电极电势。 3. 已知在25℃时0.1000mol /LCuS04溶液中铜离子的平均离子活度系数为0.16；0.2000mol /L CuS04溶液中铜离子的平均离子活度系数为0.104；0.1000mo1/L ZnS04溶液中锌离子的平均离子活度系数为0.15；0.2000mol /L ZnS04溶液中锌离子的平均离子活度系数为0.104。根据上面所得的铜电极和锌电极的电极电势计算铜电极和锌电极的标准电极电势。并与物理化学数据手册上