第五章-化学平衡.pptVIP

第五章 化学平衡 主要内容 化学反应的等温式 标准平衡常数 标准平衡常数的测定与计算 各种因素对化学平衡的影响 学习要求 掌握：利用等温方程判断化学反应的方向和限度的方法；利用热力学数据计算化学反应标准平衡常数。 熟悉：标准平衡常数的定义。 了解：反应条件对平衡常数的影响，化学反应等温方程的推导过程。 5.1 化学反应的等温式 5.1.1 化学反应概述 可逆（对峙）反应：在一定的条件下，一个化学反应可按方程式从左到右进行，又可从右到左进行。例如： 3H2(g)+ N2(g) ≒ 2NH3(g) 化学平衡的特点 5.1.2 化学反应的方向与限度 化学势判据 ΔrGmΘ与ΔrGm的区别 前者用来判断标准状态下自发变化的方向，而后者则用来判断任意状态下自发变化的方向； 用前者可以判断：标准态下自发变化的方向、在ΔrGmΘ所对应的温度下的平衡位置、在标准态下系统所能做的最大非膨胀功 5.1.3 化学反应等温式 理想液态混合物系统 5.2 标准平衡常数 标准平衡常数的定义 5.2.2 气相反应的标准平衡常数 5.2.3 液相反应的平衡常数 若反应系统是理想液态混合物 5.2.4 有凝聚相参与的气体反应平衡常数 可逆反应：aA + bB = cC + dD 若均为气体，且在温度为 T (K) 时达到平衡： Kc与Kθ比较 在液相反应的Kc与Kθ 在数值上相等，而在气相反应的Kp一般不与其Kθ 的数值相等。 5.2.5 平衡常数值与化学反应式的关系 上节内容回顾 化学反应的方向与限度的三个判据： 化学反应等温式 上节内容回顾 标准平衡常数的定义 气相反应、溶液中反应的标准平衡常数 复相反应的平衡常数（解离压力的概念） 平衡常数与化学反应式的关系 5.3 标准平衡常数的测定与计算 5.3.1 标准平衡常数的测定 物理方法 化学方法 5.3.2 用热力学方法计算标准平衡常数 基本依据： 用热力学函数的定义求 由标准摩尔生成Gibbs自由能求 由有关反应计算 5.3.3 平衡转化率及平衡组成的计算 5.4 各种因素对化学平衡的影响 5.4.1 温度对化学平衡的影响 5.4.2 压力对化学平衡的影响 5.4.3 惰性气体对化学平衡的影响 Le Chatelier勒 ·夏特里原理 本章小结 化学反应的方向与限度的判据，化学反应等温式（理想气体混合物与理想液态混合物） 标准平衡常数的定义，各种情况下（气相，液相，复相反应体系）的平衡常数 标准平衡常数及平衡转化率、平衡组成的计算方法 温度、压力、惰性气体对化学平衡的影响及相关计算。Van’t Hoff 公式的微分和积分式。 习题 P148～149： 4、8、11、12、15、20 例：已知1000K时反应： 1）C(石墨)＋O2(g)=CO2(g) 求下列二反应在1000K时的标准平衡常数： 解：反应（1）－（2）＝（3） 反应（1）－2（2）＝（4） 如果没有副反应，则产率等于转化率； 如果有副反应，则产率小于转化率。 例. N2O4(g)的分解反应为：N2O4(g) ? 2NO2(g)，该反应在298K时的KΘ= 0.116，试求该温度下当体系的平衡总压为200kPa时N2O4(g)的平衡转化率。 N2O4（g）? 2NO2（g） n(起始)/mol 1 0 n(变化)/mol -α +2α n(平衡)/mol 1 - α 2α 则平衡时：n总 = (1 - α) + 2α = 1 + α p(平衡)/kPa 解：设起始时N2O4(g)的物质的量为1mol，平衡转化率为α。 解得 α = 0.12 = 12% 例：甲醇的催化合成反应可表示为 已知，在523K时该反应的 。若原料气中，CO(g)与H2的物质的量之比为1：2，在523K和105Pa压力下，反应达成平衡。试求：1）该反应的平衡常数；2）反应的平衡转化率；3）平衡时各物质的摩尔分数。 解：1) 2) 设CO(g)的平衡转化率为α 起始 1 2 0 平衡 1- α 2-2α α 3)平衡时的组成 温度通过影响平衡常数来影响平衡组成。 Van’t Hoff公式的微分式 温度升高对吸热反应有利；温度降低对放热反应有利。 Van’t Hoff公式的定积分式 例 已知反应： CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) 在973K时，KΘ = 3.00 × 10－2