有机化合物波谱分析报告.ppt

2H 2H 3H 紫外-可见吸收光谱(Ultraviolet and Visible Spectroscopy，UV-Vis)：是由分子吸收紫外-可见光区(λ=10~800nm)的电磁辐射，使分子中价电子(外层电子)由基态跃迁到高能的激发态而产生的吸收信号，简称紫外光谱，亦称电子光谱。 紫外-可见光分区： 远紫外区(10~190nm) 近紫外区(190~400nm) 可见区(400~800nm) 紫外光谱一般是指190~400nm的近紫外光谱。紫外光谱能提供化合物的共轭骨架结构信息。 8.3 紫外光谱简介 紫外光谱解析要点： ① 分子中有孤立的–C=C–，λmax=200nm以上无吸收，但多烷基取代烯烃在接近λmax=200nm处有强吸收，摩尔吸收系数ε104； ② 分子中有–C=C–C=C–、–C=C–C=O等共轭结构时，在λmax=215nm以上有强吸收，且共轭链越长，吸收波长增加(红移)，吸收强度增加； H(CH=CH)nH的最大吸收 n λmax / nm 溶剂 2 217 己烷 3 268 2, 2, 4-三甲基戊烷 4 304 环己烷 5 334 2, 2, 4-三甲基戊烷 6 364 2, 2, 4-三甲基戊烷 7 390 2, 2, 4-三甲基戊烷 8 410 2, 2, 4-三甲基戊烷 10 447 2, 2, 4-三甲基戊烷 ③ 分子中有苯环，在200nm的远紫外区有两个强吸收带(E1、E2带)，在λmax=254nm处有精细结构的宽吸收峰(B带)，ε≈200；若苯环的共轭体系增长，E1、E2带移向长波，有可能进入近紫外区成为K带；B带亦移向长波(红移)，吸收强度增加。 ④ 体系中带有杂原子，可使吸收移向长波(红移)。 ⑤ 含杂原子的不饱和基团，如–C=O、–C=N、–N=O、–C=S、–C≡N等，一般在λmax=270~350nm处有吸收，为R带，但跃迁能量很小，通常ε100，与共轭链相连时，向长波方向移动，强度增大。 ⑥一个化合物分子结构中往往存在多种跃迁形式，紫外光谱图中可能存在多个强度不同的吸收。 苯的紫外光谱图 ε：摩尔吸收系数 (吸收强度) λ 紫外光谱可以图表示或以数据表示。 (1) 图示法 以ε~λ或lgε~λ作图。吸收谱带的特征通常以其最大吸收波长位置λmax、该位置相应的最大吸收强度εmax (logεmax)及谱带形状为标志。 (2) 数据表示法 以λmax和εmax(或lgεmax)值表示，如λmax237nm (ε104或lgε4.0)。 例：巴豆醛(CH3CH=CHCHO)：λ1218nm(ε18000或lgε4.26)，λ2320nm(ε30或lgε1.48)，表示什么？ 紫外光谱表示法 8.4 质谱简介 质谱(Mass Spectrum，MS)是指样品分子(或原子)在真空条件下(电离室中)受电子流的“轰击”或强电场等其他方法的作用，电离成离子，同时发生某些化学键有规律的断裂，生成具有不同质量的带正电荷的离子(分子离子和碎片离子)，这些离子按质荷比(m/z，离子质量m与其所带电荷z之比)的大小被收集并记录的谱。 通常一化合物的质谱图是以棒图形式记录的它被电离后收集到的各种不同质荷比的离子及其相对丰度(或强度)。 在结构比较稳定的有机物分子的质谱图中，最高质荷比的峰在大多数情况下为分子离子峰，即可获知分子量。 乙醇质谱图 质荷比 M, 分子量 离子丰度 在存在同位素原子的分子质谱图中，在分子离子峰高出1、2个质量单位处 (即[M+1]或[M+2]处) 存在同位素离子峰。 氯乙烷的质谱图 溴乙烷的质谱图 自然界Cl35与Cl37丰度之比≈3:1 自然界Br79与Br81丰度之比≈1:1 C2H5Cl35 C2H5Cl37 C2H5Br79 C2H5Br81 一些常见元素的相对丰度、标称质量、精确质量和平均质量 作业一：p.315~316，习题(一)、(四)、(五)、(六) 谢 谢！ 放映结束 感谢各位批评指导！ 让我们共同进步 取代苯环上的C–H面外弯曲振动 化 合 物 γ=C–H／cm-1 苯 670(s) 一取代 770~730(s) 710~690(s) 1,2-二取代 770~735(s) 1,3-二取代 810~