有机结构分析中科大有机质谱法MS-1.pptVIP

第一章 有机质谱法Organic Mass Spectroscopy 优点： 1. 灵敏度高 2. 测定分子量，确定分子式 3. 分析范围广（气体、液体、固体） 4. 各种联用技术 5. 新的电离、检测技术 1.1.2 质谱仪的主要性能指标 1. 质量范围（mass range） 质谱仪所能测定的离子质荷比的范围。 四极质谱： 1000以内 离子阱质谱： ~ 6000 飞行时间质谱： 无上限 1.2.7 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization, APCI） ： 是由ESI源派生出来的，常压下电晕放电。 喷出的液滴先汽化，随后溶剂分子被电离，发生化学电离的过程。 要样品汽化，适用于弱极性的小分子化合物(M1000)。 * * 真空系统Vacuum System 进样系统Sample Inlet 检测器Detector 数据处理系统Data System 质量分析器Mass Analyser 离子源Ionization Source 1.1.1 质谱仪的组成 Components of any Mass Spectrometer 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 2. 分辨率（resolution） 分辨率R是指质荷比相邻的两质谱峰的分辨能力。 若近似等强度的质量分别为M1及M2的两个相邻峰正好分开，则质谱仪的分辨率定义为： R = ; 式中 M = ; ?M = M2 -M1 M ?M M1+M2 2 国际上： 1）R10%：两峰间的峰谷高度为峰高的10%时的测定值； 2）一般难以找到两个质量峰等高，且重叠的谷高正好等于峰高的10%，则定义： R = ? ; 式中 a为其中一峰的峰高5%处的峰宽; b为相邻两峰的中心距离 M ?M b a 低分辨率质谱仪： R 1000 高分辨率质谱仪： R ≧ 10000 （FT-ICR MS：R可达 1?106） 利用高分辨率质谱仪可测定精确的质量数（分子式）！ 质荷比均为 28 的分子： CO: 27.9949 N2: 28.0062 C2H4: 28.0313 3. 灵敏度（sensitivity） 对于一定样品（如硬脂酸甲酯），在一定的分辨率情况下，产生一定信噪比（如S/N50?1）的分子离子峰所需的样品量。 1.1.3 质谱图 横坐标：质荷比 (m/z) 纵坐标：相对丰度(最强峰的强度定为100%) 苯乙酮的质谱图 苯乙酮的质谱图 1.2 离子源（Ionization Source） 电子轰击电离（electron impact ionization, EI） 化学电离（chemical ionization, CI） 场电离（field ionization, FI） 场解吸（field desorption, FD） 快原子轰击（fast atom bombardment, FAB） 基质辅助激光解吸电离（matrix-assisted laser desportion ionization, MALDI） 电喷雾电离（electrospray ionization, ESI） 大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization, APCI） 1.2.1 电子轰击电离（electron impact ionization, EI） 质谱中最常用的离子源，一般为70eV的电子束，远大于大多数有机化合物的电离电位（7~15eV），会使相当多的分子离子进一步裂解，产生广义的碎片离子。 图1-3 电子轰击分子示意图 优点： 1）稳定, 质谱图再现性好，便于计算机检索及比较； 2）离子碎片多，可提供较多的分子结构信息。 缺点： 1）样品必须易于气化； 2）当样品分子稳定性不高时，分子离子峰的强度低，甚至不存在分子离子峰。 1.2.2 化学电离（chemical ionization, CI） 化学电离是通过离子-分子反应来完成的。反应气体一般是甲烷、异丁烷、氨等, 生成(M+H)+, (M-H)+, (M+NH4)+ 的准分子离子。 优点： 准分子离子峰强度高，便于推算分子量； 缺点： 1）只适用于易挥发、受热不分解的样品； 2）碎片离子峰少，强度低。 例：CH4 + e