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* 钢液回P现象:在冶炼或出钢过程中,如果炉内热力学条件或动力学条件发生变化,而导致炉温太高,R,FeO过低,会导致已脱除到渣中的P重新返回到钢液中,这个过程成为回P。1、炉温过高;2、冶炼结束向炉内或钢包中加入铁合金等脱氧,使渣中FeO降低,脱P产物使碱度降低3、铁合金本身带入一定量的P防止回P措施:防止下渣,即防止炉渣进入钢包,采用的方法是:出渣前加石灰稠化渣,并挡渣出钢;出钢时向钢包中投入石灰,保持碱度。 2.3.3 钢液回磷 * 低温、适宜的高碱度、高氧化性利于脱[P],吹炼前期应使石灰快速成渣,将(3FeO.P2O5)置换为(3CaO.P2O5)和(4CaO.P2O5)稳定化合物,使[P]去除.冶炼初期,脱磷速度较快(温低);冶炼中期脱 磷速度明显下降,甚至停止或发生“回磷” (温度渐高,且 脱碳速度加快,大量消耗渣中的(FeO),甚至引起炉渣“返干”);冶炼后期,若控制得当脱磷反应仍能缓慢进行(熔池温度虽较高,但脱碳速度较小,渣中的(FeO)高,炉渣碱度也较高)。 2.3.4 碳的变化规律小结 2.3.4 磷的变化规律小结 * 2.4转炉冶炼脱硫反应 吸热 S对钢材性能的影响 热脆现象,即钢锭或钢坯在高温条件(如1100度)下进行轧制时,会产生断裂现象; 对钢的力学性能产生不利影响; 使钢的焊接性能降低; 改善易切削钢的切削性能。 * 硫在钢中以FeS的形式存在, FeS的熔点为1193℃, Fe与FeS组成的共晶体的熔点只有985℃。液态Fe与FeS虽可以无限互溶,但在固熔体中的溶解度很小,仅为0.015%-0.020%。 当钢中的[S]>0.020%时,由于凝固偏析,Fe-FeS共晶体分布于晶界处,在1150-1200℃的热加工过程中,晶界处的共晶体熔化,钢受压时造成晶界破裂,即发生“热脆”现象。 如果钢中的氧含量较高,FeS与FeO形成的共晶体熔点更低(940℃),更加剧了钢的“热脆”现象的发生。 2.4.1转炉冶炼脱硫反应 吸热 * 2.4.2 脱硫反应 (吸热) 炉渣脱硫的反应式为: [FeS]+(CaO)=(CaS)+(FeO) 吸热 它的基本条件是高碱度、高温度和低氧化铁。 炉渣碱度:R高,有利 温度:T高,有利 渣量:渣多,有利 渣中(FeO)量: (FeO)低,有利 钢-渣搅拌情况 * 高温利于脱[S],渣中(CaO) 活度大,利于脱[S],但转炉渣的氧化性高,因此转炉的脱[S]效率低. 几乎成直线缓慢下降,吹炼中期,碳的激烈氧化使渣中的(FeO)急剧下降而出现“返干”,脱硫停止(初期,虽温低,但铁水含碳高,硫的活度系数大而具有一定的脱硫能力;后期FeO高,但B高、T高,因而也能脱硫)。 2.4.3 硫的变化规律小结 * 2.5 转炉其他元素变化 1、硅、锰的氧化 炼钢中硅、锰的氧化以间接氧化方式为主,其反应式为: [Si]+2(FeO)=(SiO2)+2Fe 放热 [Mn]+(FeO)=(MnO)+Fe 放热 二者均是放热反应,因此它们都是在熔池温度相对较低的吹炼初期被大量氧化;由于硅的氧化产物是酸性的SiO2,而锰的氧化产物是碱性的MnO,因此在目前的碱性操作中硅氧化得很彻底,即使后期温度升高后也不会被还原,而锰则氧化得不彻底,而且冶炼后期熔池温度升高后还会发生还原反应,即吹炼结束时钢液中还有一定数量的锰存在,称“余锰”。 * 硅的氧化对熔池温度,熔渣碱度和其他元素的氧化产生影响: [Si]氧化可使熔池温度升高; [Si]氧化后生成(SiO2),降低熔渣碱度,熔渣碱度影响脱磷,脱硫; 熔池中[C]的氧化反应只有到[%Si]0.15时,才能激烈进行。 影响硅氧化规律的主要因素:[Si]与[O]的亲和力,熔池温度,熔渣碱度和FeO活度。 2.5.1 硅、锰的变化 * 2.5.2余锰或残锰 锰的氧化产物是碱性氧化物,在吹炼前期形成(MnO·SiO2)。但随着吹炼的进行和渣中CaO含量的增加,会发生 (MnO·SiO2)+2(CaO)=(2 CaO·SiO2)+(MnO) (MnO)呈自由状态,吹炼后期炉温升高后,(MnO)被还原,即 (MnO)+[C]=[Mn]+[CO] 或(MnO)+[Fe]=(FeO)+[Mn] 吹炼终了时,钢中的锰含量也称余锰或残锰。残锰高,可以降低钢中硫的危害,但冶炼工业纯铁,则要求残锰越低越好。 * 2.5.2 余锰或残锰 影响残锰的因素: ◆炉温高有利于(MnO)的还原,残锰量高; ◆碱度升高,可提高自由(MnO)浓度,残锰量增加; ◆降低熔渣中(FeO)含量,可提高残锰含量; ◆铁水中锰
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