高分子的力学性能.ppt

第3章 高分子结构与性能-2; 结构~性质关系——构效关系，可用类似拓扑指数来表达，拓扑指数法是基于图形理论，从图的不变量出发，利用各种算法算出一个数用来描述化合物的性质。——计算化学，药物分子设计较为成功。; 如今已出现100余种指数，但各有优缺点。如Wienter, Randic指数相关性好，但唯一性差；Balaban的J指数唯一性好，但相关性差。理想的拓扑指数是相关性、唯一性均好，且计算简便的指数法。例如中科院长春应用化学所提出的从邻接矩阵出发的EA系列指数。 ;3.1 玻璃状态的力学性能 ——强度与破坏;应力与应变：材料形变时会产生附加内力来抵抗外力，力图 使材料恢复形变前的状态。这种附加力称为应力。;3. 剪切变形 σs为剪切应力； εs为剪切应变;模量：理想弹性体的应力与应变遵从虎克定律 E = σ / ε E 称为杨氏模量 G = σ/S/D G 称为切变模量 柔量：模量的倒数;3.1.1 应力-应变曲线;应力-应变综合曲线;弹性形变;脆性断裂和韧性断裂;拉伸应力曲线反映的材料的力学性质;不同类型的应力－应变曲线;;强度是指物质抵抗破坏的能力;材料的断裂方式分析;在断裂时三种方式兼而有之，通常聚合物理论断裂强度在几千MPa，而实际只有几十Mpa 。;3.1.3 影响聚合强度的因素;1 高聚物的结构;分子链支化程度增加，使分子间作用力减弱，聚合物拉伸强度下降，但冲击强度增高。LDPE拉伸强度比HDPE低 适度的交联大的形变，强度增高。能提高分子链间的联系，使分子链不易滑动。交联度增加，不易发生 PE交联后，拉伸强度提高1倍，冲击强度提高3-4倍 分子量低，拉伸强度和冲击强度低；分子量增加，拉伸强度和冲击强度增高；分子量超过一定程度，拉伸强度变化不大，但冲击强度继续增加;（2）结晶和取向;（3）应力集中;（4） 增塑剂;◆种类： 1）极性增塑剂——改变极性基团间的作用，使次价交联点数目下降，柔性提高。效率与其摩尔分数成正比。 水对淀粉塑料的增塑（稳定性较差----挥发）、甘油对大豆蛋白等生物质塑料的增塑料等----断裂升长率增加，杨氏模量、拉伸强度、玻璃化温度等下降。 2）非极性增塑剂——隔离非极性高聚物分子链间的作用，使次价下降，柔性提高，效率与其体积分数成正比。 如邻苯二甲酸二丁（辛）酯等对聚苯乙烯、聚氯乙烯等包装塑料的增塑。;◆选择条件：1.互溶性；2.有效性；3.耐久性； 4.环保性——白色垃圾——降解性塑料 A.光降解塑料（60-600天降解）： 1.共聚型（与CO、乙烯基酮共聚，引入羰基等“发色基”或“弱键”）。 2.添加型（加入少量廉价引发剂或光敏剂如长链烷基二茂铁衍生物、胺烷基二茂铁衍生物等）。 B. 生物降解（50-70天降解）： 1.完全生物降解——生物发酵、化学合成、动植物天然高分子、添加天然高分子或矿物质。2001年食油与淀粉制玩具(Mattle公司---全球最大的塑料玩具制造商） 2.生物崩坏型。 ;活性粒子增强高聚物;纤维增强;2. 外界条件;3.2 高弹态的力学性能;3.2.1 聚合物的高弹性特性;印刷中的应用;3.2.2 影响橡胶弹性的因素;3.2.3 橡胶的使用温度范围;b.取代基：供电取代基易氧化，吸电子取代基难氧化。如天然橡胶和丁苯橡胶，取代基是甲基、苯基，耐老化性能差；而氯丁橡胶、氟橡胶耐热性能好（300oC ）;4.2.4 硅橡胶;微接触印刷技术;无水印刷:指不需要润版液，用斥墨的硅橡胶层作为印版的空白部分，使用特殊油墨, 在一定的温控系统控制下来完成印刷的一种平版印刷方式。过程操作简单，减少了调节水墨平衡的过程, 印刷质量易于控制。 ;附着力佳，立体感强，高亮度，手感柔软，耐摩擦。有优异的 剥离强度，防水，防滑，透气，耐高，低温，流平性能良好。 无毒，无害，环保适用于手机硅胶按键等各种硅橡胶材。 纺织品，无纺布，真皮。仿皮等材质的表面处理。1：在纺织品方面，服装标牌，装饰图案，运动手套等器具的防滑， 防水，鞋类装饰，防滑，袜子的防滑，手袋，旅行袋，箱包等的 标牌，装饰等;2：用于真皮及仿皮的表面涂层处理 3：用于高档的电子灌封胶等4：用于印刷品的图案装饰等。 ;随堂练习