分子空间构型与物质性质.pptVIP

第二节 分子空间构型 等电子原理 原子数相同、价电子数（指全部电子总数或价电子总数）相同的分子或离子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 * * * 109°28’ 杂化轨道理论 —解释分子的立体构型 杂化轨道的概念 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道间通过相互的混杂后，形成相同数量的几个能量与形状都相同的新轨道。 ※杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳孤对电子 剩余的p轨道可以形成π键 杂化轨道理论 sp3 sp3杂化轨道 一个s轨道与三个p轨道“混合”起来，形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道，它们的空间取向是四面体结构，相互的键角θ=109.5o。 2s 2p 2s 2p sp3杂化轨道 如CH4, CCl4：C的电子构型:1s22s22p2 激发 杂化 NH4+、金刚石中的C原子、晶体硅和二氧化硅中的硅原子均采用sp3杂化轨道形成共价键 两个碳原子上都有一个与σ骨架平面垂直的未杂化的p轨道，它们互相平行，彼此肩并肩重叠形成π键： sp2杂化轨道 如CH2= CH2 ：C的电子构型:1s22s22p2 2s 2p 2s 2p sp2杂化轨道 激发 杂化 sp2杂化轨道 一个s轨道与两个p轨道杂化，得三个sp2杂化轨道，三个杂化轨道在空间分布是在同一平面上，互成120o。 如BF3：B的电子构型:1s22s22p1 2s 2p 2s 2p sp2杂化轨道 激发 杂化 在F原子与硼原子之间形成了3个等价的σ键： BCl3中的B原子、NO3-中的N原子、CO32-、HCHO以及苯分子和平面石墨中的C原子都是sp2杂化。 sp2杂化轨道 石墨、苯中碳原子的sp2杂化 sp杂化轨道 碳原子在形成乙炔（C2H2）时发生sp杂化，两个碳原子以sp杂化轨道与氢原子结合。两个碳原子的未杂化2p轨道分别在Y轴和Z轴方向重叠形成π键。所以乙炔分子中碳原子间以叁键相结合。 乙炔 sp杂化轨道 一个s轨道与一个p轨道杂化后，得两个sp杂化轨道，杂化轨道的空间取向为直线型，夹角为180o 。 如BeCl2、BeF2：Be的电子构型:1s22s2 2s 2p 2s 2p sp 激发 杂化 2p CO2 sp杂化轨道 如 CO2 ：C的电子构型:1s22s22p2 2s 2p 2s 2p sp杂化轨道 激发 杂化 CH4? , CCl4 BF3? , C2H4 BeCl2 , C2H2 实? ????????例 正四面体 正三角形 直 线 空? 间? 构? 型 109? 28’ 120? 180? 杂化轨道 间夹角 4个sp3 杂化轨道 3个sp2 杂化轨道 2个sp 杂化轨道 杂 化 轨 道 数 1s + 3p 1s + 2p 1s + 1p 参与杂化的原子轨道 sp3 sp2 sp 杂 化 类 型 杂化轨道的类型 　　与中心原子键合的是同一种原子，分子呈高度对称的正四面体构型，其中的4个sp3杂化轨道自然没有差别，这种杂化类型叫做等性杂化。 中心原子的4个sp3杂化轨道用于构建不同的σ轨道，如H2O的中心原子的4个杂化轨道分别用于σ键和孤对电子对，这样的4个杂化轨道显然有差别，叫做不等性杂化。 等性杂化和不等性sp3杂化 不等性sp3杂化 常见杂化轨道及其几何构型 ①sp3杂化——正四面体 ②sp2杂化——平面三角形 ③ sp杂化——直线型 CH4、CCl4、NH4+、SiF4、SiCl4等 BF3、BCl3、SO3、乙烯、苯、石墨等，SO2 （V型） BeCl2、乙炔、CO2、CS2等 不等性sp3杂化 H2O（V型）、NH3（三角锥型）、PCl3 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 杂化轨道类型SP SP2 SP3 不等性 SP3 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 互为“等电子体”应满足的条件 1、在微粒的组成上，微粒所含原子数目相同 2、在微粒的构成上，微粒所含的电子数相等（指全部电子总数或价电子总数） （1）2原子10价电子 （2）2原子11价电子 几组常见的等电子体及特征 如：N2、CO、C22-、CN- —— 直线型 如：NO、O2+、—— 直线型 （3